[發(fā)明專利]一種近紅外光激活的核殼結(jié)構(gòu)納米酶及其制備方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 202010430252.3
• 申請日: 2020-05-20
• 公開（公告）號: CN111632140B
• 公開（公告）日: 2022-11-11
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 陳航榕;陳潛;張衡
• 申請（專利權(quán)）人: 中國科學(xué)院上海硅酸鹽研究所
• 主分類號: A61K41/00
• 分類號: A61K41/00;A61K47/04;A61P35/00;B82Y5/00
• 代理公司: 上海瀚橋?qū)＠硎聞?wù)所(普通合伙) 31261
• 代理人: 曹芳玲;鄭優(yōu)麗

1.一種近紅外光激活的核殼結(jié)構(gòu)納米酶，其特征在于，包括：上轉(zhuǎn)換發(fā)光納米材料作為內(nèi)核，形成在內(nèi)核表面的巰基修飾的枝狀結(jié)構(gòu)二氧化硅作為外殼，以及分布在巰基修飾的枝狀結(jié)構(gòu)二氧化硅的表面和孔道中的納米CuS；

近紅外光激活的核殼結(jié)構(gòu)納米酶的制備方法包括：

（1）將上轉(zhuǎn)換發(fā)光納米材料加入到表面活性劑的水溶液中，經(jīng)超聲乳化，得到乳液A；所述上轉(zhuǎn)換發(fā)光納米材料和表面活性劑的質(zhì)量比為1:（5～25）；所述表面活性劑選自十六烷基三甲基溴化銨CTAB、十六烷基三甲基氯化銨CTAC中的至少一種；

（2）在乳液A中加入水楊酸鈉和有機(jī)小分子胺，再加入硅源，再經(jīng)水浴加熱、離心處理和洗滌處理，得到枝狀結(jié)構(gòu)二氧化硅包裹上轉(zhuǎn)換發(fā)光納米材料的核殼結(jié)構(gòu)納米顆粒，記為UCNPs@DMSNs；所述硅源和表面活性劑的用量為6 μL～25 μL：10 mg；所述水楊酸鈉和表面活性劑的質(zhì)量比為10：（1～5）；所述有機(jī)小分子胺和水楊酸鈉的質(zhì)量比為1：（5～50）；所述有機(jī)小分子胺為三乙醇胺TEA；

（3）所得UCNPs@DMSNs分散在有機(jī)溶劑中，再加入3-巰丙基三甲氧基硅烷MPTS和氨水，在磁力攪拌下反應(yīng)10～24小時，再經(jīng)離心處理，巰基修飾的UCNPs@DMSNs；

（4）將所得巰基修飾的UCNPs@DMSNs分散于三氯甲烷中，再加入CuS納米顆粒，在攪拌下反應(yīng)1～6小時，再經(jīng)離心處理，得到所述近紅外光激活的核殼結(jié)構(gòu)納米酶。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的核殼結(jié)構(gòu)納米酶，其特征在于，所述上轉(zhuǎn)換發(fā)光納米材料選自NaYF₄:Er/Yb、NaYF₄:Yb/Er/Tm、NaYF₄:Yb/Gd/Er、NaYF₄:Yb/Tm、NaYF₄:Yb/Tm@NaGdF₄和NaGdF₄:Yb/Er中的至少一種；所述上轉(zhuǎn)換發(fā)光納米材料的粒徑為10 nm～100 nm。

3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的核殼結(jié)構(gòu)納米酶，其特征在于，所述巰基修飾的枝狀結(jié)構(gòu)二氧化硅的粒徑為50 nm～200 nm，孔道的直徑為5～20 nm；所述巰基修飾的枝狀結(jié)構(gòu)二氧化硅的含量為40～80 wt%。

4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的核殼結(jié)構(gòu)納米酶，其特征在于，所述納米CuS的粒徑為1 nm～20 nm；所述納米CuS的負(fù)載量為5～40 wt%。

5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的核殼結(jié)構(gòu)納米酶，其特征在于，所述核殼結(jié)構(gòu)納米酶的粒徑為50～300 nm。

6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的核殼結(jié)構(gòu)納米酶，其特征在于，所述硅源選自正硅酸乙酯TEOS、正硅酸甲酯TMOS、3-氨丙基三乙氧基硅烷APTES和1,2-雙三甲氧基硅基乙烷BTME中的至少一種；所述水浴加熱的溫度為70～95℃，時間為2～6小時。

7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的核殼結(jié)構(gòu)納米酶，其特征在于，所述有機(jī)溶劑選自乙醇、三氯甲烷、DMSO和環(huán)己烷中的至少一種；所述磁力攪拌的磁子轉(zhuǎn)速為300～800轉(zhuǎn)/分鐘。

8.根據(jù)權(quán)利要求1-7中任一項所述的核殼結(jié)構(gòu)納米酶，其特征在于，所述巰基修飾的UCNPs@DMSNs和CuS納米顆粒的用量比為8 mg：5～100 μmoL。

9.一種PEG修飾的近紅外光激活的核殼結(jié)構(gòu)納米酶，其特征在于，將甲氧基-聚乙二醇-硅烷加入含有權(quán)利要求1-8中任一項所述的近紅外光激活的核殼結(jié)構(gòu)納米酶的溶液中，在40～80℃水浴加熱6～24小時，再經(jīng)離心處理和洗滌，得到PEG修飾的近紅外光激活的核殼結(jié)構(gòu)納米酶。