[發(fā)明專(zhuān)利]一種含氟鎢渣洗滌過(guò)程的固氟方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 202010428148.0
• 申請(qǐng)日: 2020-05-20
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN111471850B
• 公開(kāi)（公告）日: 2021-10-29
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 郭春平;張金祥;洪侃;文小強(qiáng);管建紅;梁鑫;周有池;普建;劉雯雯
• 申請(qǐng)（專(zhuān)利權(quán)）人: 贛州有色冶金研究所有限公司
• 主分類(lèi)號(hào): C22B1/00
• 分類(lèi)號(hào): C22B1/00;C22B34/36
• 代理公司: 北京高沃律師事務(wù)所 11569
• 代理人: 趙曉琳

本發(fā)明涉及廢渣處理技術(shù)領(lǐng)域，提供了一種含氟鎢渣洗滌過(guò)程的固氟方法。本發(fā)明首先加入硫酸中和含氟鎢渣中殘留的碳酸鈉，然后加入MgSO₄，使Mg²⁺和F^?反應(yīng)生成MgF₂，在不影響鎢洗滌效果的前提下實(shí)現(xiàn)初步固氟；之后加入溶解性較弱的固氟劑—硫酸鈣和/或羥基磷灰石，通過(guò)攪拌混合使固氟劑均勻分散在鎢渣中，在堆放過(guò)程中，固氟有效成分在鎢渣殘存液中緩慢釋放，與溶解性較好的含氟化合物電離出的F^?相互結(jié)合，生成難被毒性浸出的CaF₂、Ca₅(PO₄)₃F，含氟鎢渣中易被毒性浸出的含氟化合物含量逐漸降低，實(shí)現(xiàn)固氟目的。本發(fā)明在不影響鎢洗脫效果的同時(shí)使氟固定在含氟鎢渣中，兼顧了洗鎢和固氟，運(yùn)行穩(wěn)定，適宜工業(yè)化推廣。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及廢渣處理技術(shù)領(lǐng)域，特別涉及一種含氟鎢渣洗滌過(guò)程的固氟方法。

背景技術(shù)

目前，以含氟鎢礦為原料生產(chǎn)仲鎢酸銨(APT)的提鎢過(guò)程最常用的工藝為高溫純堿壓煮，以白鎢礦為例，其原理是鎢酸鈣與碳酸鈉反應(yīng)生成更難溶的碳酸鈣和易溶的鎢酸鈉，實(shí)現(xiàn)提鎢目的。

APT的生產(chǎn)原料為黑鎢、白鎢或黑白混合鎢，部分鎢礦和含氟礦物伴生，如白鎢礦中常有含氟礦物(主要成分有氟化鈣、氟磷酸鈣等)，該類(lèi)鎢礦在高溫壓煮時(shí)，部分含氟化合物與純堿發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，使得氟的溶解性增加，鎢酸鈉溶液經(jīng)板框壓濾分離后，剩余的鎢渣(板框壓濾渣)具有一定的含水率，使得鎢渣不可避免地包裹、夾帶一些可溶性含氟化合物，如NaF，導(dǎo)致鎢渣中F會(huì)超過(guò)危險(xiǎn)廢物鑒別標(biāo)準(zhǔn)GB 5085.3—2007(浸出液中F濃度限值100mg/L)。

板框壓濾渣具有一定的含水率，夾帶大量的可溶性鎢(鎢酸鈉)，因此需對(duì)板框壓濾渣進(jìn)行洗滌回收鎢。目前的板框壓濾渣洗滌一般包括板框沖洗和槽體攪洗兩個(gè)過(guò)程，板框沖洗可回收絕大部分的鎢與純堿，但是因工藝對(duì)洗滌時(shí)用水量的限制，溶解性能良好的鎢酸鈉沖洗至一定低值時(shí)，溶解性能較差的含氟化合物因包裹及機(jī)械夾帶而有少量仍存于鎢渣(板框沖洗渣，即本發(fā)明所述含氟鎢渣)中，而槽體攪洗并不能將這些含氟化合物除去，使得洗滌后鎢渣中的氟浸出率仍然容易超標(biāo)。

發(fā)明內(nèi)容

有鑒于此，本發(fā)明目的在于提供一種含氟鎢渣洗滌過(guò)程的固氟方法。本發(fā)明提供的方法能夠?qū)⒎潭ㄔ阪u渣中，且不會(huì)影響洗鎢效果，使用本發(fā)明的方法處理后的含氟鎢渣中氟的浸出率能夠達(dá)到GB 5085.3—2007中的要求。

為了實(shí)現(xiàn)上述發(fā)明目的，本發(fā)明提供以下技術(shù)方案：

一種含氟鎢渣洗滌過(guò)程的固氟方法，包括以下步驟：

(1)將含氟鎢渣和洗水混合后加入硫酸中和殘堿，之后加入硫酸鎂進(jìn)行初步固氟，再加入固氟劑進(jìn)行攪拌混合，將所得混合料液進(jìn)行固液分離，得到濾渣；所述固氟劑為硫酸鈣和羥基磷灰石中的至少一種；

(2)將所述濾渣進(jìn)行堆放處理。

優(yōu)選的，所述洗水和含氟鎢渣的用量比為1.5～4mL：1g。

優(yōu)選的，所述硫酸的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10～60％；所述硫酸中溶質(zhì)的質(zhì)量為含氟鎢渣質(zhì)量的0.2～0.6％。

優(yōu)選的，所述中和殘堿在攪拌條件下進(jìn)行，所述中和殘堿的時(shí)間為3～8min。

優(yōu)選的，所述硫酸鎂的質(zhì)量為含氟鎢渣質(zhì)量的0.4～1.0％。

優(yōu)選的，所述初步固氟在攪拌條件下進(jìn)行，所述初步固氟的時(shí)間為5～10min。

優(yōu)選的，所述固氟劑的質(zhì)量為含氟鎢渣質(zhì)量的2～5％。

優(yōu)選的，所述固氟劑以漿料的形式加入。

優(yōu)選的，所述攪拌混合的時(shí)間為20～50min。