[發(fā)明專利]一種從高砷廢酸體系中選擇性回收錸的方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 202010420719.6
• 申請日: 2020-05-18
• 公開（公告）號: CN111593202B
• 公開（公告）日: 2021-08-31
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 雷湘;曾娟;余侃萍;劉孟;李義偉;魏來;李立;張玉鳳
• 申請（專利權(quán)）人: 長沙礦冶研究院有限責(zé)任公司
• 主分類號: C22B7/00
• 分類號: C22B7/00;C22B3/40;C22B61/00
• 代理公司: 長沙朕揚知識產(chǎn)權(quán)代理事務(wù)所(普通合伙) 43213
• 代理人: 錢朝輝

本發(fā)明公開了一種從高砷廢酸體系中選擇性回收錸的方法，包括以下步驟：(1)利用混合萃取劑萃取高砷廢酸，得到富含錸的有機相；所述混合萃取劑包括三辛胺、N1923、異戊醇和磺化煤油，所述三辛胺、N1923、異戊醇和磺化煤油的質(zhì)量占比以百分比計分別為8?25％、2?5％、10?20％和50?80％；(2)用水洗滌步驟(1)中得到的富含錸的有機相，然后利用反萃劑反萃，收集反萃液即為錸富集液。本發(fā)明采用優(yōu)化后的混合萃取劑萃取高砷廢酸，混合萃取劑對錸的選擇性萃取好，產(chǎn)品錸化合物的純度更高，無需后續(xù)大量的純化操作，洗滌廢水量更少。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于濕法冶金資源回收領(lǐng)域，尤其涉及一種從高砷廢酸體系中回收有價金屬的方法。

背景技術(shù)

高砷廢酸體系一般為有色金屬火法冶煉煙氣制酸過程產(chǎn)生的廢酸，其中除含有銅、鎘、鋅、砷、氟、氯和硫酸根等離子外，部分還含有價值較高的錸。由于冶煉原料成分復(fù)雜，廢酸中的錸含量從幾十微克到幾十毫克不等。

目前我國針對廢酸中錸回收的方法主要有：硫化沉淀法、離子交換法和萃取法等。硫化沉淀法通過投加硫化劑使錸沉淀至渣中富集，此法只適合回收含錸量較高(毫克級)的廢酸中的錸，收錸效率低，且硫化沉錸渣中含有砷等大量共沉淀金屬離子，后期還需經(jīng)浸出、萃取或離子交換等分離、凈化才能得到錸產(chǎn)品，工藝復(fù)雜且流程較長，投資成本大，不利于錸的回收。離子交換法一般不單獨使用，常與化學(xué)沉淀法相結(jié)合用于廢酸中金屬錸的回收。萃取法是分離富集錸的一種比較成熟的方法，常規(guī)的萃取回收工序以N235、仲辛醇、260#溶劑油的混合有機相作為萃取劑，經(jīng)多級離心萃取、反萃、濃縮、結(jié)晶后得到錸酸銨產(chǎn)品，如銅陵有色采用此法回收銅冶煉廢酸中的錸，但該法在萃錸過程中，大量雜質(zhì)金屬砷隨錸進入負載有機相，需采用自來水作為洗滌劑脫除負載有機相中雜質(zhì)金屬As，錸選擇性萃取性能較差，錸砷分離率較低。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題是克服以上背景技術(shù)中提到的不足和缺陷，提供一種從高砷廢酸體系中選擇性回收錸的方法，該方法具有工藝流程簡單、錸砷鐵分離率高、錸回收率高等優(yōu)點。為解決上述技術(shù)問題，本發(fā)明提出的技術(shù)方案為：

一種從高砷廢酸體系中選擇性回收錸的方法，包括以下步驟：

(1)利用混合萃取劑萃取高砷廢酸，得到富含錸的有機相；所述混合萃取劑包括三辛胺、N1923、異戊醇和磺化煤油，所述三辛胺、N1923、異戊醇和磺化煤油的質(zhì)量占比以百分比計分別為8-25％、2-5％、10-20％和50-80％；

(2)用水洗滌步驟(1)中得到的富含錸的有機相，然后利用反萃劑反萃，收集反萃液即為錸富集液。

上述從高砷廢酸體系中選擇性回收錸的方法中，優(yōu)選的，所述高砷廢酸體系中含有0.38-1.0mol/L的H⁺，5-8g/L的As，40-15000ug/L的Re，10-200mg/L的Fe，1.5-3g/L的Cl^-，0.1-1g/L的F^-，13-17g/L的SO₄^2-，其它還包括少量的銅、鉛、鋅等成分。

上述從高砷廢酸體系中選擇性回收錸的方法中，優(yōu)選的，利用混合萃取劑萃取高砷廢酸前向高砷廢酸中加入還原劑，所述還原劑為硫系還原劑，所述還原劑的加入量為還原砷理論用量的1-1.2倍。加入還原劑的目的是為了控制高價砷及三價鐵的含量，以利于后續(xù)特定混合萃取劑選擇性作用的發(fā)揮。

上述從高砷廢酸體系中選擇性回收錸的方法中，優(yōu)選的，所述萃取時控制O/A為1：(1-4)，萃取時間為5-20min，溫度為常溫，萃取級數(shù)為1-4級。

上述從高砷廢酸體系中選擇性回收錸的方法中，優(yōu)選的，用水洗滌時，控制O/A為1：(1-4)，洗滌時間為5-20min，溫度為常溫，洗滌級數(shù)為1-4級。

上述從高砷廢酸體系中選擇性回收錸的方法中，優(yōu)選的，所述反萃劑為10-20％的氨水。