[發(fā)明專利]一種分離混合二氯苯的吸附劑的制備方法及由其制得的吸附劑和應(yīng)用

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 202010419614.9
• 申請(qǐng)日: 2020-05-18
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN111545166B
• 公開(kāi)（公告）日: 2022-12-13
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 黃杰軍;丁克鴻;徐林;張寅;王怡明;馬慶炎;楊帆;韋華明
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 江蘇揚(yáng)農(nóng)化工集團(tuán)有限公司;江蘇瑞祥化工有限公司;江蘇瑞恒新材料科技有限公司
• 主分類號(hào): B01J20/18
• 分類號(hào): B01J20/18;B01D15/08;B01J20/30;C01B39/38
• 代理公司: 北京品源專利代理有限公司 11332
• 代理人: 鞏克棟

本發(fā)明提供一種分離混合二氯苯的吸附劑的制備方法，所述方法以ZSM?5分子篩為原料，對(duì)其進(jìn)行孔徑調(diào)變，并采用溶劑處理、焙燒等方法對(duì)其進(jìn)行表面改性，大大提高了吸附劑對(duì)混合二氯苯的選擇性，而且所述吸附劑無(wú)需活化，脫附后可繼續(xù)使用；采用該方法制備的脫附劑應(yīng)用至吸附分離混合二氯苯的方法中時(shí)，間二氯苯的單程收率高，吸余液中對(duì)二氯苯與間二氯苯的質(zhì)量比低，而且工藝簡(jiǎn)單、投資低，具有較高的工業(yè)應(yīng)用價(jià)值。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及化工分離技術(shù)領(lǐng)域，尤其涉及一種分離混合二氯苯的吸附劑的制備方法及由其制得的吸附劑和應(yīng)用。

背景技術(shù)

對(duì)二氯苯、間二氯苯和鄰二氯苯都是重要的有機(jī)化工原料，鄰二氯苯廣泛用于合成燃料及農(nóng)藥和生產(chǎn)工程塑料聚苯硫醚等化工產(chǎn)品，還可作為甲苯二異氰酸酯、橡膠、焦油等的溶劑；對(duì)二氯苯是一種用途廣泛的精細(xì)化工產(chǎn)品，是醫(yī)藥、農(nóng)藥、香料的重要中間體；間二氯苯是醫(yī)藥、農(nóng)藥、保鮮劑、染料的等重要中間體，而在農(nóng)藥合成方面已被廣泛用于生產(chǎn)殺菌劑、除草劑等方面，近年來(lái)對(duì)其的需求較大，且價(jià)格高。

其中，對(duì)二氯苯沸點(diǎn)174℃、間二氯苯沸點(diǎn)173℃、鄰二氯苯沸點(diǎn)180.4℃，對(duì)二氯苯、間二氯苯與鄰二氯苯沸點(diǎn)相差較大，可以通過(guò)精餾分離，但對(duì)二氯苯和間二氯苯沸點(diǎn)相近，只相差1℃，采用精餾方法很難完全分離。

近年來(lái)有眾多研究針對(duì)如何更高效的分離間二氯苯和對(duì)二氯苯。

JP6781878A公開(kāi)了一種分離混合二氯苯的方法，該方法通過(guò)在混合二氯苯中加入環(huán)丁砜、癸醇、(鄰、間或?qū)?-甲酚進(jìn)行萃取蒸餾，過(guò)程較為繁瑣，單程收率和效率較低，后續(xù)溶劑分離能耗高。

EP0334025B2公開(kāi)了一種分離鹵代苯的方法，該方法采用Li-X型沸石選擇性吸附分離間二氯苯，但該吸附分離過(guò)程中間二氯苯被吸附從而實(shí)現(xiàn)混合二氯苯的分離，僅適用于混合二氯苯中間二氯苯含量較少的體系，單程收率低；間二氯苯沸點(diǎn)172℃，對(duì)二氯苯沸點(diǎn)174℃，因此一般情況下混二氯苯中間二氯苯含量較對(duì)二氯苯高，被吸附的間二氯苯量較大，設(shè)計(jì)操作較為復(fù)雜。

因此，開(kāi)發(fā)一種從混合二氯苯中高效分離間二氯苯、對(duì)二氯苯和鄰二氯苯的方法是進(jìn)一步拓寬二氯苯的應(yīng)用范圍，降低成本的關(guān)鍵。

發(fā)明內(nèi)容

鑒于現(xiàn)有技術(shù)中存在的問(wèn)題，本發(fā)明提供一種分離混合二氯苯的吸附劑的制備方法，所述方法將ZSM-5分子篩與溶液、硅源混合焙燒后再與含二氧化硅前驅(qū)體的粘接劑混合后干燥，再經(jīng)過(guò)水熱處理和二次焙燒后，可得到無(wú)粘接劑的ZSM-5分子篩吸附劑，該吸附劑對(duì)混合二氯苯的選擇性高，吸附后無(wú)需活化，脫附后即可繼續(xù)進(jìn)行脫附；利用該方法制得的吸附劑進(jìn)行混合二氯苯吸附分離時(shí)，能夠較快的吸附混合二氯苯中的對(duì)二氯苯和鄰二氯苯，最終得到的吸余液中間二氯苯質(zhì)量分?jǐn)?shù)高，同時(shí)該工藝具有流程簡(jiǎn)單、投資低等優(yōu)點(diǎn)。

為達(dá)此目的，本發(fā)明采用以下技術(shù)方案：

第一方面，本發(fā)明提供一種分離混合二氯苯的吸附劑的制備方法，所述方法包括如下步驟：

(1)將ZSM-5分子篩、溶液I和硅源混合，干燥，得到前驅(qū)體α，所述前驅(qū)體α經(jīng)一次焙燒，得到前驅(qū)體β；

(2)將所述前驅(qū)體β與含二氧化硅前驅(qū)體的粘接劑混合后干燥，得到中間體；

(3)將所述中間體和溶液II混合經(jīng)水熱處理后再經(jīng)二次焙燒，得到吸附劑。