[發(fā)明專利]一種高性能ASA接枝共聚物及其制備方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 202010410559.7
• 申請(qǐng)日: 2020-05-15
• 公開（公告）號(hào): CN111471146B
• 公開（公告）日: 2021-10-22
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 許珂;王延安;王東繼;駱彩萍;陳維平;黃金;侯俊
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 華陸工程科技有限責(zé)任公司;四川中物材料股份有限公司
• 主分類號(hào): C08F285/00
• 分類號(hào): C08F285/00;C08F212/08;C08F220/44;C08K3/36
• 代理公司: 西安文盛專利代理有限公司 61100
• 代理人: 佘文英

1.一種高性能ASA接枝共聚物的制備方法，其特征在于，包括以下步驟：

（1）向反應(yīng)器中加入聚酯多元醇、交聯(lián)劑一、催化劑、羥基丙烯酸酯，在110-120℃及真空度≥-0.09mPa條件下真空脫水2-3h，后降溫至60-70℃，加入脂肪族多異氰酸酯，升溫至80-85℃，反應(yīng)2-3h，制得丙烯酸酯改性聚氨酯；

（2）在反應(yīng)器中加入去離子水、乳化劑及丙烯酸酯 改性聚氨酯，進(jìn)行乳化，同時(shí)滴加配置好的預(yù)乳液，升溫至80-85℃，反應(yīng)1-2h，得到有機(jī)/無機(jī)硅-聚氨酯-丙烯酸酯的三元共聚物，其中，所述預(yù)乳液由四烷氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、去離子水和乳化劑組成；

（3）將得到的有機(jī)/無機(jī)硅-聚氨酯-丙烯酸酯的三元共聚物加入裝有攪拌器的反應(yīng)器中，并加入去離子水、乳化劑、無機(jī)引發(fā)劑，攪拌并升溫至50-60℃，再加入預(yù)先配制的混合單體，升溫至80-90℃，反應(yīng)3-4h，得到PBA基礎(chǔ)乳膠，其中，混合單體包括有機(jī)過氧化引發(fā)劑、交聯(lián)劑二和丙烯酸酯單體；所述PBA基礎(chǔ)乳膠膠核粒徑為100-800nm；

（4）將PBA基礎(chǔ)乳膠、去離子水、乳化劑和無機(jī)引發(fā)劑加入PBA反應(yīng)釜中，攪拌并升溫至50-80℃，以20-25g/h的速度滴加預(yù)先配置好的混合液，并于2-3h內(nèi)滴加完畢，再升溫至80-90℃，反應(yīng)2-3h，得到ASA乳膠，其中，所述混合液包括有機(jī)過氧化引發(fā)劑、鏈轉(zhuǎn)移劑、苯乙烯和丙烯腈；

（5）將ASA乳膠經(jīng)過破乳、凝聚、洗滌、干燥后得到ASA接枝共聚物。

2.如權(quán)利要求1所述的高性能ASA接枝共聚物的制備方法，其特征在于，步驟（1）中，所述聚酯多元醇、交聯(lián)劑一、催化劑、羥基丙烯酸酯、脂肪族多異氰酸酯的重量比為15-45:2-5:0.001-0.005:10-20:30-50。

3.如權(quán)利要求1所述的高性能ASA接枝共聚物的制備方法，其特征在于，步驟（2）中，所述去離子水、乳化劑及丙烯酸酯 改性聚氨酯的重量比為250-350：1-5:85-95，所述四烷氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、去離子水和乳化劑的重量比為20-30:20-30:80-100:1-5。

4.如權(quán)利要求1所述的高性能ASA接枝共聚物的制備方法，其特征在于，步驟（3）中，所述有機(jī)/無機(jī)硅-聚氨酯-丙烯酸酯的三元共聚物、去離子水、乳化劑、無機(jī)引發(fā)劑、有機(jī)過氧化引發(fā)劑、交聯(lián)劑二和丙烯酸酯單體的重量比為80-100:250-350:1-5:0.5-2:0.1-1.0:2.5-4:80-90，其中有機(jī)/無機(jī)硅-聚氨酯-丙烯酸酯的三元共聚物以固體量計(jì)。

5.如權(quán)利要求1所述的高性能ASA接枝共聚物的制備方法，其特征在于，步驟（4）中，所述PBA基礎(chǔ)乳膠、去離子水、乳化劑、無機(jī)引發(fā)劑、有機(jī)過氧化引發(fā)劑、鏈轉(zhuǎn)移劑、苯乙烯和丙烯腈的重量比為250-300:30-50:0.1-0.5:0.05-0.5:0.1-0.5:0.1-0.25:25-35:8-12，其中PBA基礎(chǔ)乳膠以固體量計(jì)。

6.如權(quán)利要求1所述的高性能ASA接枝共聚物的制備方法，其特征在于，所述聚酯多元醇選用聚己二酸乙二醇酯、聚己二酸乙二醇丙二醇酯、聚己二酸乙二酸丁二醇酯、聚ε-己內(nèi)酯二醇中的一種或幾種；交聯(lián)劑一選用乙二醇、二甘醇、丙二醇、丁二醇、三羥甲基丙烷中的一種或幾種；催化劑選用辛酸亞錫、二月桂酸二丁基錫、二月桂酸二正辛基錫中的一種或幾種；羥基丙烯酸酯選用丙烯酸羥乙酯、甲基丙烯酸羥乙酯中的一種或兩種；脂肪族多異氰酸酯選用六亞甲基二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、氫化二苯基甲烷二異氰酸酯中的一種或幾種。

7.如權(quán)利要求1所述的高性能ASA接枝共聚物的制備方法，其特征在于，所述乳化劑選用十二烷基硫酸鈉、十二烷基磺酸鈉、十二烷基苯磺酸鈉中的一種或幾種；四烷氧基硅烷選用正硅酸甲酯、正硅酸乙酯、正硅酸丙酯中的一種或幾種。

8.如權(quán)利要求1所述的高性能ASA接枝共聚物的制備方法，其特征在于，所述無機(jī)引發(fā)劑選用過硫酸鉀、過硫酸鈉、過硫酸銨中的一種或幾種；有機(jī)過氧化引發(fā)劑選用過氧化氫異丙苯、過氧化二異丙苯、過氧化月桂酰、過氧化苯甲酸叔丁酯中的一種或幾種；交聯(lián)劑二選用二丙烯酸乙二醇酯、二丙烯酸丁二醇酯、二丙烯酸己二醇酯中的一種或幾種；鏈轉(zhuǎn)移劑選用正十二硫醇、叔十二硫醇、正辛硫醇中的一種或幾種。