[發(fā)明專利]從去碳酸鹽含氟固廢物提純氟化鈣的方法與設備

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 202010317396.8
• 申請日: 2020-04-21
• 公開（公告）號: CN111377474B
• 公開（公告）日: 2022-05-17
• 發(fā)明（設計）人: 邵宗強;黃燕生;王淼
• 申請（專利權）人: 深圳市考拉生態(tài)科技有限公司
• 主分類號: C01F11/22
• 分類號: C01F11/22
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

1.一種從去碳酸鹽含氟固廢物提純氟化鈣的方法，其特征在于，包括：

對已去除碳酸鹽的含氟固廢物進行選擇性酸浸出，已去除碳酸鹽的含氟固廢物包含氟化鈣、二氧化硅，選擇性酸浸出使用的酸浸出液為氫氟酸溶液，使含氟固廢物中二氧化硅反應成溶于酸浸出液的硅氟酸; 所述選擇性酸浸出的酸浸出時間180～300分鐘，酸浸出溫度介于50～70℃，攪拌速度使酸浸出礦漿中的固體不沉入酸浸出設備的底部;

對酸浸出后含氟固廢物與酸浸出液進行酸固液分離，以得到分離的去硅含氟固廢物與含硅氟酸廢酸液;

對去硅含氟固廢物進行第一循環(huán)淋洗，得到無硅含氟固廢物固體，經(jīng)干燥得到氟化鈣成品;

使用氯化鹽對含硅氟酸廢酸液進行第一沉淀與固液分離，回收再生含硅氟酸廢酸液中的硅氟酸，取固體干燥得到氟硅酸鹽固體并分離出含有氫氟酸與鹽酸的回收酸，其中所述回收酸液回流供與選擇性酸浸出的酸浸出液混勻; 第一沉淀反應式包括以下至少一種:

H₂SiF₆ + 2NaCl = Na₂SiF₆↓ +2HCl; H₂SiF₆ +2KCl = K₂SiF₆↓+2HCl;

當?shù)谝谎h(huán)淋洗中的淋洗液的酸度超過pH下閾值，將第一超閾值淋洗液導出并使用鈣鹽進行第二沉淀與固液分離，在所述第一循環(huán)淋洗中分離的固體經(jīng)干燥得到氟化鈣,在所述第一超閾值淋洗液中以去酸固液分離得到分離的氟化鈣與氯化鈣;

第二沉淀反應式包括:

2HF + CaCO₃ = CaF₂↓ + H₂O + CO₂↑;

2HF + Ca(OH)₂ = CaF₂↓ + 2H₂O;

2HCl + CaCO₃ = CaCl₂ + H₂O+ CO₂↑;

2HCl+ Ca(OH)₂ = CaCl₂ + 2H₂O;

H₂SiF₆ + CaCO₃ = CaSiF₆↓+ H₂O + CO₂↑;

H₂SiF₆ + Ca(OH)₂ = CaSiF₆↓ + 2H₂O;

對所述第一沉淀與固液分離得到的氟硅酸鹽固體進行第二循環(huán)淋洗，當?shù)诙h(huán)淋洗中的淋洗液的酸度超過所述pH下閾值，將第二超閾值淋洗液導出并使用鈣鹽進行所述第二沉淀與固液分離，以去酸固液分離得到分離的氟化鈣與氯化鈣;所述第一超閾值淋洗液與所述第二超閾值淋洗液合并于第二沉淀池;

其中所述第一沉淀與固液分離中使用的氯化鹽包括氯化鈉或氯化鉀，所述氟硅酸鹽固體包括氟硅酸鈉或氟硅酸鉀;所述第二沉淀與固液分離中使用的鈣鹽包括碳酸鈣或氫氧化鈣。

2.根據(jù)權利要求1所述的方法，其特征在于，已去除碳酸鹽的含氟固廢物的前置處理包括對含鈣氫氧化合物、硫酸鈣轉換生成碳酸鈣的工序以及利用鹽酸進行前置酸浸出以去除碳酸鈣的工序。

3.根據(jù)權利要求1所述的方法，其特征在于，第一循環(huán)淋洗中使用的pH下閾值設定為小于等于1.0。

4.根據(jù)權利要求1所述的方法，其特征在于，所述第二沉淀與固液分離中取固體經(jīng)干燥得到分離的氟化鈣并將分離液體蒸發(fā)得到氯化鈣。