[發明專利]生物柴油組分油及其制備方法

有效

• 申請號: 202010216067.4
• 申請日: 2020-03-25
• 公開（公告）號: CN113444542B
• 公開（公告）日: 2023-04-11
• 發明（設計）人: 閆瑞;趙紅;杜澤學
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司石油化工科學研究院
• 主分類號: C10G67/14
• 分類號: C10G67/14;C10G1/00;B01J23/755;B01J23/648;C07D307/46
• 代理公司: 隆天知識產權代理有限公司 72003
• 代理人: 張福根;鄭特強

1.一種生物柴油組分油的制備方法，其特征在于，包括：

對木質纖維素基糠醛類化合物和羰基化合物進行羥醛縮合反應，得到C₈～C₁₆長鏈含氧化合物；

將所述C₈～C₁₆長鏈含氧化合物在無反應溶劑條件下送入反應器的第一反應區進行加氫飽和；及

所述加氫飽和的產物通過所述反應器的第二反應區進行加氫脫氧，所述加氫脫氧的產物經分餾得到所述生物柴油組分油；

其中，所述第一反應區的溫度為50℃～200℃，所述第二反應區的溫度大于所述第一反應區的溫度；

所述羥醛縮合反應在堿催化劑作用下進行；

所述加氫飽和在加氫飽和催化劑作用下進行，所述加氫飽和催化劑包括鎳和二氧化硅的復合物，其中二氧化硅為無定形結構，鎳為晶體結構；

所述加氫脫氧在加氫脫氧催化劑作用下進行，所述加氫脫氧催化劑包括第一載體及負載于所述第一載體上的第一活性金屬，其中所述第一活性金屬選自鎳、鉬、鎢、鈷、鈀和鉑中的一種或多種，所述第一載體為M-(SiO₂)_X復合氧化物，M選自鈮氧化物、鈷氧化物和鈰氧化物中的一種或多種，x為1～100。

2.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述第二反應區的溫度為100℃～400℃。

3.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述反應器還包括加熱區，所述加氫飽和的產物通過所述加熱區進行加熱后，進入所述第二反應區進行加氫脫氧。

4.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述木質纖維素基糠醛類化合物選自糠醛、5-羥甲基糠醛中的一種或多種，所述羰基化合物為α-H羰基化合物，所述α-H羰基化合物選自丙酮、乙酰丙酸中的一種或多種，所述木質纖維素基糠醛類化合物和羰基化合物的摩爾比為1:2～5:1。

5.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述堿催化劑為無機堿，所述無機堿選自氫氧化鈉、氫氧化鉀、氨水、碳酸鈉和碳酸鉀中的一種或多種，所述無機堿的摩爾濃度為0.05mol/L～1mol/L。

6.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述復合物的化學式為Ni-(SiO₂)_a，a的值為0.1～40。

7.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述加氫飽和反應壓力0.5MPa～15MPa，質量空速為0.1h^-1～10h^-1，氫油體積比為50～3000。

8.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述M為無定形結構的Nb₂O₅，x為1～40；所述第一活性金屬選自鈀、鎳和鉑中的一種或多種，所述第一活性金屬的負載量為0.05wt％～30wt％。

9.根據權利要求8所述的制備方法，其特征在于，所述第一載體為由M和SiO₂氧化物顆粒團簇聚集而成的多孔結構，所述SiO₂為無定形結構，所述團簇的尺寸為200nm～2000nm，所述第一載體的比表面積為200m²/g～700m²/g，孔容為0.1cc/g～0.9cc/g。

10.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述加氫脫氧反應壓力0.5MPa～15MPa，質量空速為0.1h^-1～10h^-1，氫油體積比為50～3000。

11.一種生物柴油組分油，采用權利要求1～10中任一項所述的方法制備得到。