[發明專利]一種反應型硫化氫熒光探針及其制備與應用

有效

• 申請號: 202010212566.6
• 申請日: 2020-03-24
• 公開（公告）號: CN113444099B
• 公開（公告）日: 2022-06-21
• 發明（設計）人: 呂媛媛;應飛鵬;易小琴;許昀萱;沈潔;沈王興
• 申請（專利權）人: 浙江大學城市學院
• 主分類號: C07D487/22
• 分類號: C07D487/22;C09K11/06;G01N21/64
• 代理公司: 浙江杭州金通專利事務所有限公司 33100
• 代理人: 劉曉春

1.一種反應型硫化氫熒光探針，其特征在于，所述的探針分子的結構式如下：

其中，

2.如權利要求1所述的一種反應型硫化氫熒光探針的制備方法，包括如下步驟：

(1)將鄰位取代苯甲酸衍生物溶于溶劑一中，加入1-乙基-(3-二甲基氨基丙基)碳酰二亞胺鹽酸鹽攪拌均勻，然后加入4-甲基苯酚和4-二甲氨基吡啶，于室溫下反應12～16h；其中鄰位取代苯甲酸衍生物、1-乙基-(3-二甲基氨基丙基)碳酰二亞胺鹽酸鹽、4-甲基苯酚和4-二甲氨基吡啶的摩爾比為1:1:1:0.1；反應結束后，反應液用水洗滌多次，干燥，減壓蒸餾除去溶劑，所得固體經硅膠柱純化分離得到2-取代苯甲酸-4-甲基苯酯衍生物2-PB；

(2)將2-取代苯甲酸-4-甲基苯酯衍生物2-PB、N-溴代琥珀酰亞胺與過氧化苯甲酰以摩爾比為1:1:0.02的比例溶于溶劑二中，攪拌下加熱回流反應2～4h，冷卻至常溫；反應液過濾，用溶劑二洗滌濾渣，合并濾液，減壓蒸餾除去溶劑，所得固體經硅膠柱純化分離得到2-取代苯甲酸-4-溴甲基苯酯衍生物2-PBr；

(3)將2-取代苯甲酸-4-溴甲基苯酯衍生物2-PBr與5-(4-吡啶基)-10,15,20-三(4-對磺酸基苯基)卟啉p-PyTS以2:1的摩爾比溶于溶劑三中，加熱回流2h；反應液于1000kDa的透析袋中透析20～36h，冷凍干燥12～20h，得到終產物卟啉—苯酯p-Pium；

所述卟啉—苯酯p-Pium為：

其中，

2-取代苯甲酸-4-溴甲基苯酯衍生物2-PBr為：

其中，

3.根據權利要求2所述的一種反應型硫化氫熒光探針的制備方法，其特征在于，步驟(1)(2)(3)中所述溶劑一是二氯甲烷，所述溶劑二是四氯化碳，所述溶劑三是二甲基亞砜。

4.根據權利要求2所述的一種反應型硫化氫熒光探針的制備方法，其特征在于，步驟(1)中鄰位取代苯甲酸衍生物分別為2-甲酰基苯甲酸(2-PA1)、2-亞甲基丙二腈苯甲酸(2-PA2)和2-亞甲基氰乙酸乙酯苯甲酸(2-PA3)，其結構式如下：

5.根據權利要求2所述的一種反應型硫化氫熒光探針的制備方法，其特征在于，步驟(1)中鄰位取代苯甲酸衍生物與1-乙基-(3-二甲基氨基丙基)碳酰二亞胺鹽酸鹽在溶劑一中需攪拌0.5h再加入其它反應物。

6.根據權利要求2所述的一種反應型硫化氫熒光探針的制備方法制備的熒光探針卟啉—苯酯(p-Pium)在水溶液中硫化氫檢測的應用。