[發明專利]一種低熱膨脹系數的熱塑性聚酰亞胺樹脂及其制備方法

有效

• 申請號: 202010192147.0
• 申請日: 2020-03-18
• 公開（公告）號: CN111234225B
• 公開（公告）日: 2021-08-03
• 發明（設計）人: 王冰柯;陳國飛;娜菲莎.穆什塔奇;方省眾
• 申請（專利權）人: 中國科學院寧波材料技術與工程研究所
• 主分類號: C08G73/14
• 分類號: C08G73/14
• 代理公司: 杭州天勤知識產權代理有限公司 33224
• 代理人: 胡紅娟

1.一種低熱膨脹系數的熱塑性聚酰亞胺樹脂，其特征在于，具有如下結構式：

其中，m和n均為大于0的整數，其中m/n＝0.25～4；

所述的熱塑性聚酰亞胺樹脂的玻璃化轉變溫度為260～320℃，熔融指數為0.1～2g/10min，熱膨脹系數為30～40ppm/K。

2.根據權利要求1所述的低熱膨脹系數的熱塑性聚酰亞胺樹脂的制備方法，其特征在于，以4,4’-二氨基-2,2’-雙三氟甲基聯苯、間苯二甲酰氯和4,4-聯苯二酐為聚合單體，在溶劑中進行反應生成聚酰胺酸，并加入封端劑封端，再經亞胺化反應后，將產物沉淀、洗滌、干燥得到所述的熱塑性聚酰亞胺樹脂。

3.根據權利要求2所述的低熱膨脹系數的熱塑性聚酰亞胺樹脂的制備方法，其特征在于，所述的溶劑包括N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮中任一種或多種。

4.根據權利要求2所述的低熱膨脹系數的熱塑性聚酰亞胺樹脂的制備方法，其特征在于，所述的間苯二甲酰氯與4,4-聯苯二酐反應原料的摩爾比為0.25～4：1；所述的4,4’-二氨基-2,2’-雙三氟甲基聯苯的摩爾量與間苯二甲酰氯和4,4-聯苯二酐兩種原料的總摩爾量的比為1:0.95～0.99。

5.根據權利要求2所述的低熱膨脹系數的熱塑性聚酰亞胺樹脂的制備方法，其特征在于，所述的封端劑包括苯酐或偏苯三酸酐，所述的封端劑加入摩爾量為4,4’-二氨基-2,2’-雙三氟甲基聯苯的摩爾量的1％～15％。

6.根據權利要求2所述的低熱膨脹系數的熱塑性聚酰亞胺樹脂的制備方法，其特征在于，所述的制備方法在催化劑條件下聚合，所述的催化劑包括硅烷偶聯劑和有機胺類。

7.根據權利要求6所述的低熱膨脹系數的熱塑性聚酰亞胺樹脂的制備方法，其特征在于，所述的催化劑包括三甲基氯硅烷、吡啶和4-二甲氨基吡啶三者的組合物。

8.根據權利要求2所述的低熱膨脹系數的熱塑性聚酰亞胺樹脂的制備方法，其特征在于，所述的亞胺化反應采用化學亞胺化，化學亞胺化的試劑為酸酐類和有機胺類的混合物。

9.根據權利要求2所述的低熱膨脹系數的熱塑性聚酰亞胺樹脂的制備方法，其特征在于，所述的亞胺化反應采用熱亞胺化進行制備，熱亞胺的試劑為苯類溶劑。