[發(fā)明專利]一種合成4-鹵代-1,1,2-三氟-1-丁烯的方法

在審

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• 申請日: 2020-03-17
• 公開（公告）號: CN111233619A
• 公開（公告）日: 2020-06-05
• 發(fā)明（設計）人: 劉慶彬;馮官生;王寶;張福軍
• 申請（專利權）人: 河北師范大學
• 主分類號: C07C17/23
• 分類號: C07C17/23;C07C21/18
• 代理公司: 石家莊新世紀專利商標事務所有限公司 13100
• 代理人: 董金國

本發(fā)明公開了一種合成4?鹵代?1,1,2?三氟?1?丁烯的方法。具體是由三氟氯乙烯與鹵素加成反應合成多鹵代乙烷，然后多鹵代乙烷在催化劑的作用下與乙烯反應合成多鹵代丁烷，最后在還原劑作用下脫鹵合成4?鹵代?1,1,2?三氟?1?丁烯。本發(fā)明具有合成方法簡單、產品純度高，制備成本低的特點。

技術領域

本發(fā)明涉及一種合成4-鹵代-1,1,2-三氟-1-丁烯的方法，屬于農藥和醫(yī)藥中間體合成技術領域。

背景技術

含氟烯烴類化合物在農藥、醫(yī)藥領域中得到廣泛應用，CN1359379A，WO0102378，US5952359公開了幾種4-鹵代-1,1,2-三氟-1-丁烯在殺線蟲農藥中的應用。US2006/0052640公開了一種4-溴代-1,1,2-三氟-1-丁烯制備方法，但所用原料不易得到，同時成本很高，因此有待于進一步改進。

發(fā)明內容

本發(fā)明的目的是提供一種合成4-鹵代-1,1,2-三氟-1-丁烯的方法,以克服現(xiàn)有工藝存在的缺陷。

本發(fā)明采取的技術方案是這樣的：一種合成4-鹵代-1,1,2-三氟-1-丁烯的方法，包括以下步驟：

（1）多鹵代乙烷的制備

將500ml三口燒瓶放入低溫浴，冷卻至-50℃，將鹵素和催化劑加入三口燒瓶中，然后，攪拌，通入三氟氯乙烯，控制溫度不高于-40℃，待溶液褪色，反應完畢，得到微黃色液體，多鹵代乙烷，直接進入下一步反應；

其中，鹵素可以是氯氣或液溴或碘，優(yōu)選氯氣，催化劑為二苯甲酮；

（2）多鹵代丁烷的制備

將多鹵代乙烷和催化劑加入高壓釜，乙烯置換三次，控制乙烯壓力在1-2MPa，升溫，待溫度升至50℃時釜內開始劇烈反應，溫度升至80-90℃，控制反應溫度不超過120℃，經(jīng)多次沖壓，待沖入氣體后溫度沒有明顯上升，沖入4MPa后，反應16小時后，常壓精餾，得到多鹵代乙烷和多鹵代丁烷；

其中，催化劑為偶氮異丁腈、偶氮二異庚腈、過氧化苯甲酰、過氧化二叔丁基、過氧化二異丙苯中的一種，優(yōu)選偶氮異丁腈；

（3）4-鹵代-1,1,2-三氟-1-丁烯制備

將還原劑加入醇類溶劑中，加熱到50℃，滴入多鹵代丁烷，反應3h，控制溫度在50℃-90℃，反應完，繼續(xù)攪拌30分鐘，減壓蒸餾，得到4-鹵代-1,1,2-三氟-1-丁烯，純度96%。

其中，還原劑是鐵粉或鎂粉或鋅粉，優(yōu)選鐵粉；醇類溶劑是乙醇、正丁醇、異丙醇、乙二醇、二甘醇中的一種，優(yōu)選乙二醇。

本發(fā)明取得的有益效果：本發(fā)明具有反應原料易得,收率高,步驟短,成本低,適合工業(yè)化生產的特點。

具體實施方式

以下實施例用于說明本發(fā)明。

實施例1 多鹵代乙烷的制備

將241g（3.4mol）液氯和3.4g（0.02mol）二苯甲酮加入500ml三口燒瓶中，冷卻至-80℃，通入三氟氯乙烯，待溶液褪色，反應完畢。 減壓蒸餾,得到產物584g，收率92%，純度GC 98%。換成溴素，收率為94%。換成碘，收率為95%。

實施例2 多鹵代丁烷的制備