[發明專利]一種草甘膦合成液水解尾氣的回收方法及系統

在審

• 申請號: 202010182039.5
• 申請日: 2020-03-16
• 公開（公告）號: CN111214944A
• 公開（公告）日: 2020-06-02
• 發明（設計）人: 周曙光;胡躍華;屠民海;王瑜鋼;楊鳴剛;葉志鳳;胡江;陳曉軍
• 申請（專利權）人: 浙江新安化工集團股份有限公司
• 主分類號: B01D53/78
• 分類號: B01D53/78;B01D5/00
• 代理公司: 北京集佳知識產權代理有限公司 11227
• 代理人: 劉猛

本發明涉及草甘膦生產技術領域，尤其涉及一種草甘膦合成液水解尾氣的回收方法及系統。回收方法包括：將酸化的草甘膦合成液進行一級水解反應和二級水解反應，二級水解反應后的氣體經過冷凝，得到冷凝液和不凝性氣體；將一級水解反應產生的氣體、不凝性氣體和堿液混合，進行中和反應；將冷凝液和中和反應后的溶液混合，調節pH值至7.5～12，并與中和反應得到的氣體進行氣液分離，氣液分離后的溶液、氣體分別進入間隔壁塔；從甲縮醛側塔的塔頂排出甲縮醛氣體，經冷凝得到甲縮醛和氯甲烷粗品；從甲醇側塔的塔頂排出甲醇；甲醇側塔的塔側排出的混合物經精餾得到甲醇。本發明的回收方法工藝簡單，可有效回收副產物，蒸汽消耗量少，成本較低。

技術領域

本發明涉及草甘膦生產技術領域，尤其涉及一種草甘膦合成液水解尾氣的回收方法及系統。

背景技術

草甘膦是一種高效、低毒、廣譜、滅生性、非選擇性除草劑，具有優良的生物特性。目前國內草甘膦主流生產工藝有兩條路線：烷基酯法(甘氨酸法)和亞氨基二乙酸法(IDA法)。國外的生產工藝則主要是美國孟山都公司的亞氨基二乙酸法。我國草甘膦主要采用以甘氨酸和亞磷酸二甲酯為主要原料的烷基酯法生產，該方法以甲醇為反應溶劑，在催化劑三乙胺的存在下，甘氨酸首先和聚甲醛反應形成N,N-二羥甲基甘氨酸，再與亞磷酸二甲酯反應后加鹽酸水解生成草甘膦以及副產物甲縮醛和氯甲烷。甘氨酸法草甘膦合成液水解尾氣主要成分為水、甲縮醛、甲醇、氯化氫及氯甲烷混合物，該尾氣的回收過程在草甘膦行業簡稱為溶劑回收。而合成液是指由甲醇、多聚甲醛(或其他甲醛源)、甘氨酸(或以氯乙酸為起點原料的其他原料)、亞磷酸二甲酯(或其他烷基磷酸酯)等原材料經解聚、縮合、酯化反應得到的主要成分為N-甲氧基烷基酯甲基甘氨酸等有機磷中間體(草甘膦前體)的混合溶液。

專利CN104163832B公開了一種草甘膦連續化生產裝置及方法，其中包括將縮合液經保溫管道與高位鹽酸罐的鹽酸混合后一同進入混合器混合均勻后，將該混合液打入混合釜進行水解反應，得到水解液；水解液打入脫酸釜脫溶，將脫酸尾氣進入堿洗塔、兩級冷凝器冷凝，將冷凝后的尾氣送至氣液分離器，經氣液分離器分離后的冷凝液進入甲縮醛儲罐，尾氣進入甲醇塔，尾氣在甲醇塔內餾分后進入兩級冷凝器冷凝，將冷凝后的尾氣送至氯甲烷回收系統，冷凝液進入甲醇儲罐。該方法通過連續化裝置的銜接能夠實現不間斷的連續化生產，因此所需設備較多，占地面積較大。另外該方法的甲縮醛回收率低，且需先被冷凝成液態，再重新進入塔中又需耗用大量蒸汽才能加熱成汽態，不僅浪費了水解蒸汽的熱量，還額外消耗了大量生蒸汽，造成了極大的熱量浪費。

發明內容

有鑒于此，本發明要解決的技術問題在于提供一種草甘膦合成液水解尾氣的回收方法及系統，本發明提供的回收方法得到的甲縮醛回收率較高，蒸汽消耗量少。

本發明提供了一種草甘膦合成液水解尾氣的回收方法，包括以下步驟：

A)將酸化的草甘膦合成液在90～112℃、-5～20KPa下進行一級水解反應；

B)將所述一級水解反應的產物溶液在115～130℃、-10～10KPa下進行二級水解反應，二級水解反應后的氣體經過冷凝，得到冷凝液和不凝性氣體；

將所述一級水解反應產生的氣體、所述不凝性氣體和堿液混合，進行中和反應；

C)將所述冷凝液和中和反應后的溶液混合，調節pH值至7.5～12；

D)將所述調節pH值后的溶液以及中和反應得到的氣體進行氣液分離；

E)所述氣液分離后的溶液和氣體分別進入間隔壁塔；所述間隔壁塔中甲縮醛側塔的塔頂溫度為35～50℃，甲縮醛側塔內的壓力為常壓；所述間隔壁塔中甲醇側塔的塔頂溫度為55～70℃，甲醇側塔內的壓力為常壓；

從所述甲縮醛側塔的塔頂排出的氣體經過冷凝，得到甲縮醛；

從所述甲醇側塔的塔頂排出的氣體經過冷凝，得到甲醇；所述甲醇側塔的塔側排出的混合物經過精餾，得到甲醇。