[發(fā)明專利]光誘導(dǎo)陰離子催化的非天然氨基酸的合成方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 202010161578.0
• 申請日: 2020-03-10
• 公開（公告）號: CN111269133B
• 公開（公告）日: 2021-04-23
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 傅堯;王光祖;尚睿;趙斌
• 申請（專利權(quán)）人: 中國科學(xué)技術(shù)大學(xué)
• 主分類號: C07C227/16
• 分類號: C07C227/16;C07C229/28;C07F5/02;C07D317/66;C07C231/12;C07C237/14;C07C319/20;C07C323/59;C07D207/16;C07C229/18;C07C229/30;C07C229/42;C07K5/087
• 代理公司: 中科專利商標(biāo)代理有限責(zé)任公司 11021
• 代理人: 吳夢圓

1.一種光誘導(dǎo)陰離子催化的非天然氨基酸的合成方法，其特征在于，包括以下步驟：

在碘鹽和有機(jī)溶劑存在的條件下，在波長為365～456nm的可見光照下將式(1)所示的活性羧酸酯與式(2)所示的甘氨酸衍生物反應(yīng)，得到式(3)所示的烷基化的化合物，其中所述碘鹽選自碘化鈉、碘化鉀、碘化鋰、四己基碘化銨、四丁基碘化銨中的至少一種：

其中，R₁為取代或未取代的C1～C20烷基或者取代或未取代的C3～C20環(huán)烷基；

R₂為OR₄或NR₅，R₄選自C1～C20烷基，R₅選自C1～C20烷基或氨基酸的殘基，所述氨基酸在端氨基上被鍵合，且所述氨基酸的端羧基被C1～C20烷基酯化；

R₃表示單取代基到最大允許取代基，選自氫或氯；

Ar為取代或未取代的C6～C20芳基；

上述取代或未取代的基團(tuán)具有取代基時(shí)，所述取代基為硼酯基、縮醛基、鹵素、C2～C20烯基、三氟甲基、C1～C20烷氧基、C6～C20芳氧基、C6～C20芳基、C3～C20雜芳基、C1～C20烷胺基以及C6～C20芳胺基中的一種或多種的組合。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的合成方法，其特征在于，所述活性羧酸酯和甘氨酸衍生物的摩爾比為1.0～2.0。

3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的合成方法，其特征在于，所述碘鹽的摩爾用量為所述甘氨酸衍生物的摩爾用量的10％～50％。

4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的合成方法，其特征在于，提供可見光照的光源為427nm、440nm或者456nm中的一種，反應(yīng)溫度為20～40℃，反應(yīng)時(shí)間為24小時(shí)至36小時(shí)。

5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的合成方法，其特征在于，所述取代基為硼酯基、縮醛基、鹵素、C2～C20烯基、三氟甲基、甲氧基、苯氧基、苯基、二乙胺基中的一種或多種的組合。

6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的合成方法，其特征在于，所述氨基酸為甘氨酸、丙氨酸、苯丙氨酸、脯氨酸或甲硫氨酸。

7.根據(jù)權(quán)利要求1至6中任一項(xiàng)所述的合成方法，其特征在于，所述有機(jī)溶劑選自N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮、乙腈、四氫呋喃、三氟甲苯、甲苯、丙酮、乙酸乙酯中的至少一種。