[發(fā)明專利]香料巨豆三烯酮中間體3-氧代-α-紫羅蘭醇的合成方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 202010157550.X
• 申請日: 2020-03-09
• 公開（公告）號: CN111285756B
• 公開（公告）日: 2022-10-11
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 汪洋;王天義;張政;徐基龍;何云飛;吳旭
• 申請（專利權(quán)）人: 安徽華業(yè)香料合肥有限公司
• 主分類號: C07C45/64
• 分類號: C07C45/64;C07C49/743;C07C45/27;C07C49/647
• 代理公司: 合肥中博知信知識產(chǎn)權(quán)代理有限公司 34142
• 代理人: 張加寬

本發(fā)明公開了一種香料巨豆三烯酮中間體3?氧代?α?紫羅蘭醇的合成方法，涉及香料合成技術(shù)領(lǐng)域，包括以下步驟：(1)3?氧代?α?紫羅蘭酮的合成；(2)3?氧代?α?紫羅蘭醇的合成。本發(fā)明以α?紫羅蘭酮作為反應(yīng)原料，經(jīng)氧化反應(yīng)和還原反應(yīng)制得3?氧代?α?紫羅蘭醇，反應(yīng)條件溫和，反應(yīng)操作和后處理簡便；并且產(chǎn)品3?氧代?α?紫羅蘭醇的總收率達(dá)到80％以上，純度達(dá)到99％以上，從而使產(chǎn)品3?氧代?α?紫羅蘭醇能夠作為高品質(zhì)的中間體以用于香料巨豆三烯酮的合成。

技術(shù)領(lǐng)域：

本發(fā)明涉及香料合成技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種香料巨豆三烯酮中間體3-氧代-α-紫羅蘭醇的合成方法。

背景技術(shù)：

巨豆三烯酮，油狀液體，具有煙草香和辛香底蘊，能增強煙香，改善吸味，調(diào)和煙氣，減少刺激性，是調(diào)配各種高檔香煙不可缺少的香料，在煙草行業(yè)中有著重要應(yīng)用。

3-氧代-α-紫羅蘭醇屬于巨豆三烯酮合成的重要中間體，因此3-氧代-α-紫羅蘭醇收率和純度的提高有利于提升其作為巨豆三烯酮合成中間體的品質(zhì)，進(jìn)而提高巨豆三烯酮的收率。

目前，合成3-氧代-α-紫羅蘭醇通常采用α-紫羅蘭酮作為起始原料，經(jīng)氧化反應(yīng)和還原反應(yīng)制得3-氧代-α-紫羅蘭醇，但現(xiàn)有合成工藝的收率很低。本發(fā)明通過對現(xiàn)有合成工藝進(jìn)行改進(jìn)，合成得到高收率、高純度的3-氧代-α-紫羅蘭醇。

發(fā)明內(nèi)容：

本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題在于提供一種香料巨豆三烯酮中間體3-氧代-α-紫羅蘭醇的合成方法，通過對工藝條件的改進(jìn)，將3-氧代-α-紫羅蘭醇的總收率提高至80％以上，純度提高至99％以上。

本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題采用以下的技術(shù)方案來實現(xiàn)：

香料巨豆三烯酮中間體3-氧代-α-紫羅蘭醇的合成方法，包括以下步驟：

(1)3-氧代-α-紫羅蘭酮的合成：氮氣保護下，向丙酮中加入α-紫羅蘭酮和氧化劑，加熱反應(yīng)，反應(yīng)結(jié)束后過濾，蒸餾回收丙酮，蒸餾剩余物用無水乙醚萃取，所得醚層蒸餾回收乙醚，得到油狀物；

(2)3-氧代-α-紫羅蘭醇的合成：將上述所制油狀物溶于無水乙醇中，再加入硼氫化鈉，常溫反應(yīng)，反應(yīng)結(jié)束加入丙酮分解未反應(yīng)的硼氫化鈉，并加水稀釋，然后用無水乙醚萃取，水洗，干燥，蒸餾回收乙醚，用無水乙醇重結(jié)晶，得到產(chǎn)品。

所述α-紫羅蘭酮、氧化劑的摩爾比為1:0.05-0.5。

所述加熱反應(yīng)的反應(yīng)溫度為45-55℃。

所述氧化劑為二茂釩。

所述氧化劑為三氟乙酸釔(III)水合物。

本領(lǐng)域通常以三氧化二鉻或鉻酸鹽作為氧化劑，但3-氧代-α-紫羅蘭酮的收率較低。這是因為α-紫羅蘭酮經(jīng)氧化反應(yīng)可以生成3-氧代-α-紫羅蘭酮和4-氧代-α-紫羅蘭酮，想要得到高收率的3-氧代-α-紫羅蘭酮就必須提高氧化反應(yīng)的選擇性。為此本發(fā)明采用二茂釩或三氟乙酸釔(III)水合物作為氧化劑，將3-氧代-α-紫羅蘭酮的收率提高至90％以上，因此本發(fā)明實現(xiàn)了將二茂釩或三氟乙酸釔(III)水合物作為烯丙位氧化劑的新應(yīng)用。

所述α-紫羅蘭酮、硼氫化鈉的摩爾比為1:0.1-0.5。

所述硼氫化鈉的加入溫度控制在7-12℃。

為了提高3-氧代-α-紫羅蘭醇的收率，本發(fā)明還在還原反應(yīng)中加入了催化劑，通過催化劑與硼氫化鈉的配合使用來促進(jìn)還原反應(yīng)的高效進(jìn)行，也就是說本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題還可以采用以下的技術(shù)方案來實現(xiàn)：

香料巨豆三烯酮中間體3-氧代-α-紫羅蘭醇的合成方法，包括以下步驟：