[發明專利]具有聚集誘導發光性能的化合物及其制備方法和應用

有效

• 申請號: 202010156614.4
• 申請日: 2020-03-09
• 公開（公告）號: CN111303139B
• 公開（公告）日: 2021-04-27
• 發明（設計）人: 吳明雨;鄒倩;封順;王嘉莉
• 申請（專利權）人: 西南交通大學
• 主分類號: C07D409/14
• 分類號: C07D409/14;C09K11/06;G01N21/64;A61K41/00;A61P35/00
• 代理公司: 成都正華專利代理事務所(普通合伙) 51229
• 代理人: 李亞男

1.一種具有聚集誘導發光性能的化合物，其特征在于，其具有如下化學結構式：

其中：

R₁為

R₂為C1-C12烷基、n＝0～10；

X為O、S或Se；

Y^-為Cl^-、Br^-、I^-、PF₆^-、PF₄^-、CH₃COO^-或CF₃COO^-。

2.根據權利要求1所述的具有聚集誘導發光性能的化合物的制備方法，其特征在于，其通過制備E-2,3-雙(5-溴噻吩)丙烯腈、E-2,3-雙(5-溴呋喃)丙烯腈或E-2,3-雙(5-溴硒酚)丙烯腈作為分子結構骨架然后改變分子結構骨架上R₁位的給電子基團和R₂位的烷基鏈長來合成得到。

3.根據權利要求2所述的制備方法，其特征在于，其包括以下具體步驟：

(1)將化合物A、化合物B以及堿按照1:(1～1.5):(1～5)的摩爾比加入至醇溶劑中，在室溫下攪拌反應直至固體產物不再增加，然后過濾、洗滌和干燥固體產物，得到化合物C；

其中：

所述化合物A為(5-溴-2-噻吩)-乙腈，化合物B為5-溴噻吩-2-甲醛，化合物C為E-2,3-雙(5-溴噻吩)丙烯腈；

或者，所述化合物A為(5-溴-2-呋喃)-乙腈，化合物B為5-溴呋喃-2-甲醛，化合物C為E-2,3-雙(5-溴呋喃)丙烯腈；

或者，所述化合物A為(5-溴-2-硒酚)-乙腈，化合物B為5-溴硒酚-2-甲醛，化合物C為E-2,3-雙(5-溴硒酚)丙烯腈；

(2)將所述化合物C、化合物D、鈀催化劑和無機堿按照1:(1.3～3):(0.02～0.1):(3～30)的摩爾比加入至第一混合溶劑中，加熱回流直至反應完全，化合物D為4-吡啶硼酸；然后用萃取劑萃取反應產物得到有機相，將所述有機相依次用水和飽和食鹽水洗滌后用干燥劑干燥，再減壓蒸餾除掉有機溶劑，將得到的粗產物用硅膠柱層析分離純化，得到化合物E；

(3)所述化合物E、化合物F、鈀催化劑和無機堿按照1:(1.3～3):(0.02～0.1):(3～30)的摩爾比加入至所述第一混合溶劑中，加熱回流直至反應完全，化合物F為芳基硼酸或芳基硼酸酯；然后用萃取劑萃取反應產物得到有機相，將所述有機相依次用水和飽和食鹽水洗滌后用干燥劑干燥，再減壓蒸餾除掉有機溶劑，將得到的粗產物用硅膠柱層析分離純化，得到化合物G；

(4)將所述化合物G和化合物H按照1:(3～30)的摩爾比加入到乙腈或甲苯中，回流攪拌至反應完全，化合物H為鹵代烷烴或磺酸內酯；然后，加入乙醚析出沉淀直至沉淀不再析出，過濾得固體產物，向所述固體產物中加入第二混合溶劑并在室溫下攪拌至反應完全，減壓蒸餾除掉溶劑，將得到的固體產物用水洗滌、減壓過濾和干燥，用硅膠柱層析分離純化，得到化合物I，即具有聚集誘導發光性能的化合物。

4.根據權利要求3所述的制備方法，其特征在于，步驟(1)中，所述醇溶劑為甲醇、乙醇和異丙醇中的一種或幾種組合；所述堿為氫氧化鈉、氫氧化鉀、甲醇鈉、乙醇鈉或叔丁醇鈉。

5.根據權利要求3所述的制備方法，其特征在于，步驟(2)和步驟(3)中：所述鈀催化劑為四(三苯基磷)鈀、二(三苯基磷)氯化鈀、[1,1'-雙(二苯基膦基)二茂鐵]二氯化鈀、三(二亞芐基丙酮)二鈀或醋酸鈀；所述無機堿為碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸銫、磷酸鉀或氫氧化鋇。

6.根據權利要求3所述的制備方法，其特征在于，步驟(2)和步驟(3)中：所述萃取劑為二氯甲烷、乙酸乙酯或氯仿；所述干燥劑為無水硫酸鈉、無水氯化鈣、無水氯化鎂或無水硫酸鎂。