[發明專利]2-(2-羥基苯基)苯并噻唑衍生物及其制備方法與在熒光防偽中的應用

有效

• 申請號: 202010150272.5
• 申請日: 2020-03-06
• 公開（公告）號: CN111303141B
• 公開（公告）日: 2022-08-09
• 發明（設計）人: 張大同;李斌
• 申請（專利權）人: 齊魯工業大學
• 主分類號: C07D417/10
• 分類號: C07D417/10;C09K11/06;B42D25/36
• 代理公司: 濟南金迪知識產權代理有限公司 37219
• 代理人: 張宏松

1.2-（2-羥基苯基）苯并噻唑衍生物的應用，作為熒光防偽材料應用于紙幣、證券、支票、文件、發票中；所述2-（2-羥基苯基）苯并噻唑衍生物，具有式（I）所示的結構：

式I；

具體應用方法如下：

（1）配制2-（2-羥基苯基）苯并噻唑衍生物的四氫呋喃溶液，得防偽液；

（2）將防偽液設置于防偽商品上，干燥后，采用紫外光照射，設置防偽物質的部位發出黃色熒光；

（3）將防偽商品置于有機胺蒸汽氛圍中，然后采用紫外光照射，設置防偽物質的部位發出藍綠色熒光；

（4）將防偽商品在空氣中放置一段時間或置于醋酸蒸汽氛圍中，恢復黃色熒光，實現固態熒光可逆響應。

2.根據權利要求1所述的應用，其特征在于，步驟（1）中，防偽液中2-（2-羥基苯基）苯并噻唑衍生物的濃度為40～60μM。

3.根據權利要求1所述的應用，其特征在于，步驟（2）、步驟（3）中，紫外光波長為365nm；步驟（3）中，有機胺為哌啶、異丙胺、吡咯烷中的一種，防偽商品在有機胺蒸汽氛圍中放置時間為20～30秒；步驟（4）中，在空氣中放置時間為5分鐘～5小時，置于醋酸蒸汽氛圍中時間為20～30秒。

4.根據權利要求1所述的應用，其特征在于，2-（2-羥基苯基）苯并噻唑衍生物是按如下方法制得：

在氮氣氛圍下，2-苯并噻唑基-4-溴苯酚與4-（9H-咔唑基）苯硼酸在70～90℃下反應6～8小時，得到2-（2-羥基苯基）苯并噻唑衍生物。

5.根據權利要求1所述的應用，其特征在于，2-（2-羥基苯基）苯并噻唑衍生物是按如下方法制得：在氮氣氛圍下，將2-苯并噻唑基-4-溴苯酚溶于四氫呋喃中，加入堿溶液，然后加入4-（9H-咔唑基）苯硼酸，使2-苯并噻唑基-4-溴苯酚與4-（9H -咔唑基）苯硼酸的摩爾比為1：1～1.2，將反應混合物攪拌10分鐘后，再向反應混合物中加入催化劑，在70～90℃下反應6～8小時，加水淬滅反應，有機溶劑萃取，水洗滌，干燥，濃縮得粗產物溶液，放置結晶后得2-（2-羥基苯基）苯并噻唑衍生物。

6.根據權利要求3所述的應用，其特征在于，2-苯并噻唑基-4-溴苯酚與四氫呋喃的摩爾體積比為：1：5～15，單位，mmol/ mL。

7.根據權利要求3所述的應用，其特征在于，所述的堿溶液為碳酸鉀水溶液，碳酸鉀水溶液的濃度為1～3 mM，2-苯并噻唑基-4-溴苯酚與碳酸鉀水溶液的摩爾體積比為：1：1～3，單位，mmol/ mL。

8.根據權利要求1所述的應用，其特征在于，所述的催化劑為Pd(PPh₃)₄，2-苯并噻唑基-4-溴苯酚與Pd(PPh₃)₄的摩爾比為：1:0.01～0.2。