[發(fā)明專利]一種芐基氯衍生物氨氧化法制備相應苯腈的方法

在審

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• 申請日: 2020-03-02
• 公開（公告）號: CN111233705A
• 公開（公告）日: 2020-06-05
• 發(fā)明（設計）人: 劉定華;趙曉龍;李松躍;劉曉勤;孫林兵
• 申請（專利權）人: 南京工業(yè)大學
• 主分類號: C07C253/28
• 分類號: C07C253/28;C07C255/50
• 代理公司: 南京蘇科專利代理有限責任公司 32102
• 代理人: 姚姣陽

本發(fā)明公開了一種芐基氯衍生物氨氧化法制備相應苯腈的方法，該方法采用價格低廉的含碘物質進行清潔氧化轉換，提出以芐基氯衍生物為原料，使用含碘物質作為催化劑、在反應過程中加入氧化劑等，經氨氧化一步法制備相應苯腈的方法。本發(fā)明的芐基氯衍生物氨氧化法制備相應苯腈的方法，其是以芐基氯衍生物為原料，含碘物質為催化劑，氨水既為溶劑又為氨源，再加入氧化劑，在20?150℃的高壓釜中背壓0.01?0.5MPa下氨氧化反應0.1?18h，得到產物苯腈；其中原料摩爾比為芐基氯衍生物：氨：催化劑：氧化劑＝1:0.01?10:0.01?10:0.01?10。

技術領域

本發(fā)明涉及一種制備苯腈的方法，更具體地說涉及一種芐基氯衍生物氨氧化法制備相應苯腈的方法。

背景技術

芐基氯衍生物是一種重要的合成轉化前體，尤其是在酯、酰胺、羧酸、胺和含氮雜環(huán)的合成中，其已被廣泛用于農業(yè)化學品、藥物化學品和功能材料化學品中間體的合成，如2,6-二氯苯腈可被廣泛應用于生產2,6-二氟苯腈、2,6-二氟苯胺、草克樂、氟蟲脲等。而且，2,6-二氯苯腈本身還是一種優(yōu)良的除草劑，對一年生和多年生的雜草有著表現(xiàn)出極好的抑制效果。苯腈的合成方法眾多，目前工業(yè)生產多采用以氯芐或含氯甲苯為起始原料，經水解、肟化脫水等步驟，從而導致該工藝制備路線長、所需能耗高、三廢污染大等缺陷。為改善以上缺陷，研究者們所研究的氨氧化合成法符合當前綠色經濟發(fā)展方向，根據起始原料不同可分為含氯甲苯氨氧化法和芐基氯衍生物氨氧化法兩種。

專利(CN1230537.A)公開了用于制備2,6-二氯苯腈工藝，以2,6-二氯甲苯、氨氣和氧氣為原料，以V-P-Na體系的組合物為催化劑進行反應，反應過程中添加溴或溴化合物。專利(CN102603569.A)公開了一種3,4-二氯苯腈的生產方法，將固定床內填入催化劑(將氧化鈉、氯化鋇、二氧化硅、氧化鍶和氧化鈣按一定比例混合，并在110～130℃下預處理6～12h成型，再經600～750℃燒結8～12h)，再將催化劑在320～420℃下通氧預處理10～14h，然后用泵注入3,4-二氯甲苯的同時通入氨氣，即得到3,4-二氯苯腈粗品，收率在88％以上。專利(CN108774156.A)公開了一種制備2,6-二氯苯腈的方法，以2,6-二氯氯芐為原料，采用氣相氨氧化法，催化劑為自制DBN-1，在390℃下反應后，再經過降溫、水洗、離心脫水得到2,6-二氯苯甲腈粗品。專利(CN109046454.A)公開了一種用于合成合成2,6-二氯苯腈的催化劑及其制備方法，該催化劑可用于2,6-二氯甲苯或2,6-二氯氯芐為原料制備2,6-二氯苯腈的反應，還可減少2,6-二氯氯芐的過度氧化，2,6-二氯苯腈收率最高為89.2％。專利(CN1490080A)公開了一種用于芳烴氨氧化制相應芳烴的細顆粒流化床催化劑，解決了以往技術所用催化劑常在固定床中考評，而在流化床上考評時收率過低。該催化劑適用于流化床操作，可解決反應器工程放大效應問題，且保持目的產物的高收率。專利(CN102746192A)公開了一種氨氧化制備2,4-二氯苯腈的方法，解決了流化床反應器中流態(tài)化質量差，收率低和成本高的問題。V-Cr催化劑在反應溫度300～500℃，反應壓力0.01～0.1MPa等條件下進行反應，可以有效彌補現(xiàn)有工藝不足。

綜上所述，氨氧化法克服了傳統(tǒng)工業(yè)生產流程長、污染大等不足，是極具工業(yè)化前途的取代工藝；然而該方法所需的催化劑成分極為復雜，催化劑活性及穩(wěn)定性有待進一步提高，且需空氣高溫氨氧化，導致生產較難控制、成本較高。其中，固定床催化劑的收率較高，但存在放大效應、催化劑利用率低等問題；流化床催化劑利用率較高、克服放大效應，但是氨氧化所需的溫度較高，造成能源的極大浪費。因此，需要研制開發(fā)一種更為新穎的方法來解決現(xiàn)有技術存在的問題。

發(fā)明內容

本發(fā)明針對現(xiàn)有技術的問題與不足，提供一種芐基氯衍生物氨氧化法制備相應苯腈的方法，該方法采用價格低廉的含碘物質進行清潔氧化轉換，提出以芐基氯衍生物為原料，使用含碘物質作為催化劑、在反應過程中加入氧化劑等，經氨氧化一步法制備相應苯腈的方法。

本發(fā)明是通過以下技術方案實現(xiàn)的：