[發(fā)明專利]一種磺酰亞胺類金屬鹽、其制備方法及應(yīng)用

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 202010127748.3
• 申請日: 2020-02-28
• 公開（公告）號: CN113321669B
• 公開（公告）日: 2023-03-24
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 董佳家;江營
• 申請（專利權(quán)）人: 中國科學(xué)院上海有機(jī)化學(xué)研究所
• 主分類號: C07F1/08
• 分類號: C07F1/08;C07F15/00;B01J31/22;B01J31/24;C07C231/12;C07D249/04
• 代理公司: 上海弼興律師事務(wù)所 31283
• 代理人: 薛琦;蔡立豐

本發(fā)明公開了一種磺酰亞胺類金屬鹽、其制備方法及應(yīng)用。本發(fā)明提供了一種式I或式II的磺酰亞胺類金屬鹽；其中，所述的式I的磺酰亞胺類金屬鹽為如式I?1所示的磺酰亞胺類金屬鹽和/或如式I?2所示的磺酰亞胺類金屬鹽；所述的式II的磺酰亞胺類金屬鹽為如式II?1所示的磺酰亞胺類金屬鹽和/或如式II?2所示的磺酰亞胺類金屬鹽。本發(fā)明的磺酰亞胺類金屬鹽，其制備方法，具有反應(yīng)條件溫和，產(chǎn)率高，后處理簡單等優(yōu)點；其作為催化劑具有較好的催化效果。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種磺酰亞胺類金屬鹽、其制備方法及應(yīng)用。

背景技術(shù)

磺酰亞胺陰離子((RSO₂)₂N^-)在磺酰基的強(qiáng)吸電子作用下，N原子上的負(fù)電荷會通過共振作用分散到整個O-S-N骨架上而產(chǎn)生高度離域化，進(jìn)而大大增強(qiáng)(RSO₂)₂N^-的穩(wěn)定性，其次是磺酰基具有較大的空間位阻和強(qiáng)吸電子效應(yīng)，從而使該離子的配位能力大大降低。含有該陰離子的鹽如雙氟磺酰亞胺鋰(LiN(SO₂F)₂)相對于傳統(tǒng)的六氟磷酸鋰具有良好的導(dǎo)電性和水解穩(wěn)定性，含有該陰離子的咪唑類等離子液體也具有很多優(yōu)良的物化性質(zhì)。

而相關(guān)的金屬鹽如三(雙三氟甲基磺酰亞胺)鋁(Al[N(SO₂CF₃)₂]₃)、三(雙三氟甲基磺酰亞胺)鐿(Yb[N(SO₂CF₃)₂]₃)等最為強(qiáng)路易斯酸催化傅克酰基化反應(yīng)中表現(xiàn)出很高的活性。Koichi Mikami,et al.Synlett.171-172(1996)。

專利CN1237163A，使用催化劑雙-(三氟甲基磺酰基)胺(HN(SO₂CF₃)₂)或其金屬鹽，其中金屬鹽選自鋰、硼、鎂、鋁、硅、鈧、鈦、釩、猛、鐵、鈷、鎳、銅、鋅、釔、鋯、銠、鈀、銀、錫、鑭、鈰、鉑和金等金屬原子作為催化劑在合成d,1-α-生育酚的合成中具有很好的應(yīng)用。

文獻(xiàn)Chemistry Letter(1995),307-308.所述，雙磺酰亞胺(HN(SO₂F)₂)具有較強(qiáng)的酸性，其對用的金屬鹽在最為強(qiáng)的路易斯酸在催化Diles-Alder反應(yīng)中表現(xiàn)出較高的活性。同時該文獻(xiàn)也描述了相應(yīng)的金屬鹽的制備方法為，相應(yīng)的雙磺酰胺與金屬乙酸鹽、氧化物、碳酸鹽。或氫氧化鹽在水相中反應(yīng)得到。

WO2014/078982A1，使用三(雙三氟甲基磺酰亞胺)鐵(Fe(NTf₂)₃)，二(雙三氟甲基磺酰亞胺)鈣(Ca(NTf₂)₂)，二(雙三氟甲基磺酰亞胺)銅(Cu(NTf₂)₂)，二(雙三氟甲基磺酰亞胺)鋅(Zn(NTf₂)₂)等催化合成5-羥基甲基糠醛(HMF)，具有良好的效果。

2019年Akira Sakakura(Chem.Commun.,2019,55,3923)等人發(fā)現(xiàn)二(雙三氟甲基磺酰亞胺)銅(Cu(NTf₂)₂)在α-酮酯與烯丙基硅基化合物的Hosomi–Sakurai反應(yīng)具有很好的催化效果和優(yōu)良的對映選擇性。