[發(fā)明專利]一種檢測·OH的玻璃納米孔傳感器及其制備和應(yīng)用

有效

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• 申請日: 2020-02-25
• 公開（公告）號: CN111272851B
• 公開（公告）日: 2021-07-27
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 陳文婷;朱安偉;施國躍
• 申請（專利權(quán)）人: 華東師范大學
• 主分類號: G01N27/36
• 分類號: G01N27/36;G01N27/327
• 代理公司: 上海德禾翰通律師事務(wù)所 31319
• 代理人: 陳艷娟

1.一種檢測·OH的玻璃納米孔的制備方法，其特征在于具體步驟如下：

(1)對玻璃管用拉制儀拉制，形成玻璃納米孔；

(2)在步驟(1)得到的納米孔內(nèi)壁均勻鍍上一層金膜；

(3)在步驟(2)的基礎(chǔ)上，通過Au-S鍵的強相互作用，在已鍍金膜的納米孔內(nèi)壁修飾上半胱胺分子；

(4)在步驟(3)的基礎(chǔ)上，利用酰胺反應(yīng)，將原卟啉分子共價連接到半胱胺上，獲得內(nèi)壁功能化的玻璃納米孔傳感器。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，步驟(1)中，所述玻璃管外徑1.0mm～1.2mm，內(nèi)徑0.5mm～0.9mm；為內(nèi)置引流管的毛細管。

3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，步驟(1)中，所述拉制參數(shù)設(shè)置為：HEAT＝320，F(xiàn)il＝4，VEL＝40，DEL＝180，PUL＝225。

4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，步驟(1)中，所述玻璃納米孔的孔徑為30nm～200nm。

5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述玻璃納米孔為錐形納米孔，所述錐形納米孔的角度為2°～10°。

6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，步驟(2)中，在納米孔內(nèi)壁均勻鍍上金膜的方法是紫外光照還原法。

7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的制備方法，其特征在于，步驟(2)中，所述紫外光照還原法為：采用濃度為5mmol/L～50mmol/L的氯金酸的乙醇溶液，其中V_氯金酸∶V_乙醇＝3∶2，將玻璃納米孔抽真空，在200nm～400nm的紫外光下照射1h～5h，80℃～200℃下烘烤1h～10h修飾而成。

8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，步驟(3)中，在已鍍金膜的納米孔內(nèi)壁修飾半胱胺的方法是，將半胱胺的乙醇溶液或半胱胺鹽酸鹽的乙醇溶液注入納米孔，抽真空，在溫度5℃～40℃靜置40min～12h，使半胱胺分子中的巰基通過Au-S鍵與金膜結(jié)合，即可在已鍍金膜的納米孔內(nèi)壁修飾上半胱胺分子。

9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的制備方法，其特征在于，所述半胱胺的乙醇溶液或半胱胺鹽酸鹽的乙醇溶液的濃度為10^-3～10^-1mol/L。

10.根據(jù)權(quán)利要求8所述的制備方法，其特征在于，步驟(3)中，所述的修飾半胱胺的步驟，使用的是10^-2mol/L的半胱胺鹽酸鹽的乙醇溶液，室溫下，反應(yīng)8h，修飾而成。

11.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，步驟(4)中，向納米孔中注入原卟啉溶液，在溫度8℃～40℃下進行酰胺反應(yīng)，連接上原卟啉分子，獲得內(nèi)壁功能化的玻璃納米孔傳感器。

12.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，步驟(4)中，所述原卟啉溶液中是混合了EDC和NHS作催化劑的10^-5mol/L的原卟啉溶液。

13.由權(quán)利要求1-12之任一項所述制備方法得到的檢測·OH的玻璃納米孔傳感器。

14.根據(jù)權(quán)利要求13所述的玻璃納米孔傳感器在檢測·OH中的應(yīng)用。

15.一種由權(quán)利要求13所述的玻璃納米孔傳感器檢測·OH的方法，具體操作如下：

向制備好的納米孔傳感器內(nèi)注入電解質(zhì)溶液，通過加入含·OH的溶液，切斷半胱胺碳鏈，導(dǎo)致正電荷的原卟啉分子從納米孔內(nèi)壁脫落下來，引起表面電荷變化，通過離子整流曲線記錄納米孔內(nèi)壁表面電荷的變化，從而實現(xiàn)對·OH的檢測。