[發明專利]一種生物油中羰基化合物硅氫加成反應的方法

有效

• 申請號: 202010083261.X
• 申請日: 2020-02-08
• 公開（公告）號: CN111303930B
• 公開（公告）日: 2022-02-08
• 發明（設計）人: 李浩;唐行飛
• 申請（專利權）人: 河北工業大學
• 主分類號: C07C1/22
• 分類號: C07C1/22;C10G3/00;C08G77/38;B01J29/44;B01J37/02;B01J37/18;B01J35/10;C07C15/073;C07C15/06;C07C15/16
• 代理公司: 天津翰林知識產權代理事務所(普通合伙) 12210
• 代理人: 趙鳳英

1.一種生物油中羰基化合物硅氫加成反應的方法，其特征為該方法包括以下步驟：

步驟一、載體分子篩的活化：

將分子篩與活性劑加入到去離子水中，攪拌、超聲使其混合均勻，抽濾，80～110℃干燥；干燥后，破碎后空氣氣氛、400～700℃下焙燒3～12小時；

其中，活性劑為氯化銨或硝酸銨；分子篩為ZSM系列分子篩、MOR分子篩、Beta分子篩、X型分子篩、A型分子篩或Y型分子篩；質量比為分子篩：活性劑：去離子水＝1：0.5～2：10～30；

步驟二、鈀鹽溶液與分子篩浸漬制備負載鈀的分子篩催化劑：

用浸漬法將含有酸的鈀鹽溶液均滴到裝有分子篩的容器中，超聲使其混合均勻，25～60℃真空干燥，80～100℃烘干，研磨至粉末狀，在空氣氛圍中300～600℃焙燒3～5h，即得到負載鈀的分子篩催化劑，氫氣還原后備用；

其中，質量比為所述的分子篩：H₂O：鈀鹽：酸＝1：1～10：0.1～0.001：0.1～5；

步驟三、使用制備的催化劑，對生物油中羰基化合物進行硅氫加成反應：

使用步驟二中制備的催化劑，以含氫硅烷和生物油中羰基化合物為反應原料，在25～100℃和溶劑的存在下反應10分鐘～16小時，得到產物；

其中，質量比為，含氫硅烷：生物油中羰基化合物：催化劑＝1：1～0.01：1～0.01；質量比為，生物油中羰基化合物：溶劑＝1：10～100；

所述的硅烷為聚甲基氫硅氧烷、三乙氧基氫硅烷、三甲氧基氫硅烷、甲基二氯氫硅烷、甲基二乙氧基氫硅烷、二甲基氯氫硅烷、二甲氧基甲基氫硅烷、二甲基苯基氫硅烷、三苯基氫硅烷、二苯基二氫硅烷、苯基三氫硅烷、三異丙氧基氫硅烷、三正丙氧基氫硅烷或三丁氧基氫硅烷；

所述的生物油中羰基化合物為苯乙酮、苯甲醛、鄰甲氧基苯甲醛、3-甲氧基苯甲醛、糠醛、對羥基苯乙酮、二苯酮、對甲氧基苯乙酮、鄰甲基苯乙酮、3'-甲基苯乙酮、4'-甲基苯乙酮、4-氟苯乙酮、2,4-二甲基苯乙酮、苯甲酰甲酸、苯丙酮、2'-羥基苯丙酮、苯甲酰丙酮、苯丁酮、1-苯基-1-戊酮、1-茚酮、1-四氫萘酮、5-甲氧基-1-茚酮、2,3-二氫苯并吡喃-4-酮或5-乙酰基-2,3-二氫苯并[B]呋喃；

步驟三中所述的溶劑為甲醇、乙醇、異丙醇、2-丁醇、正丁醇、正辛醇、乙酸乙酯、甲苯、二氯甲烷、聚乙二醇、環己烷、水、二甲基四氫呋喃或四氫呋喃；

所述的鈀鹽為氯化鈀、乙酸鈀、硝酸鈀、碘化鈀、溴化鈀或三氟乙酸鈀；

所述的酸為鹽酸、乙酸、硝酸、氫碘酸、氫溴酸或三氟乙酸；酸的濃度為1～10M。

2.如權利要求1所述的生物油中羰基化合物硅氫加成反應的方法，其特征為步驟二中，真空干燥優選30℃處理24h，并使用100℃常壓干燥2h。

3.如權利要求1所述的生物油中羰基化合物硅氫加成反應的方法，其特征為步驟二中，氫氣氣氛還原優選在管式爐中氫氣氣氛下5～15℃/min升溫至100～120℃并保持6～10h。

4.如權利要求1所述的生物油中羰基化合物硅氫加成反應的方法，其特征為步驟一中分子篩為優選ZSM系列中的ZSM-5分子篩；所述分子篩硅鋁比為10～300。

5.如權利要求4所述的生物油中羰基化合物硅氫加成反應的方法，其特征為步驟一中分子篩優選硅鋁比為18～85的分子篩。