[發明專利]一種氨氯吡啶酸廢渣的處理方法

有效

• 申請號: 202010082546.1
• 申請日: 2020-02-07
• 公開（公告）號: CN111285800B
• 公開（公告）日: 2021-08-24
• 發明（設計）人: 袁良國;李志清;徐延磊;趙廣理
• 申請（專利權）人: 山東濰坊潤豐化工股份有限公司
• 主分類號: C07D213/79
• 分類號: C07D213/79;C07D213/803
• 代理公司: 北京集佳知識產權代理有限公司 11227
• 代理人: 劉猛

本發明涉及生產廢渣的處理技術領域，尤其涉及一種氨氯吡啶酸廢渣的處理方法。所述氨氯吡啶酸廢渣的處理方法包括以下步驟：A)在無機酸的作用下，將氨氯吡啶酸生產廢渣在水中進行水解反應得到中間體；B)將所述中間體與氯化劑在溶劑中進行氯化反應，得到四氯吡啶酸。本發明首先將氨氯吡啶酸生產廢渣在水中進行水解反應，反應條件溫和，反應轉化率高，選擇性好，同時，水為溶劑，經濟環保；水解反應后的產物經氯化反應，得到的產品四氯吡啶酸的收率和純度均較高。

技術領域

本發明涉及生產廢渣的處理技術領域，尤其涉及一種氨氯吡啶酸廢渣的處理方法。

背景技術

氨氯吡啶酸，化學名稱為4-氨基-3,5,6-三氯吡啶甲酸，為一種內吸性除草劑，具有廣闊的市場前景。氨氯吡啶酸一般是由3,4,5,6-四氯吡啶甲酸與氨水進行氨解反應制得。反應過程中主要發生4位氯基團的氨基置換，同時也會進行3位、5位和6位氯基團的氨基置換，尤其以6位的置換反應較為明顯，在結晶工序中會產生氨氯吡啶酸廢渣。

氨氯吡啶酸的一次生產廢渣主要成分為4-氨基-3,5,6-三氯吡啶甲酸銨鹽和6-氨基-3,4,5-三氯吡啶甲酸銨鹽。一次生產廢渣經分離提純氨氯吡啶酸后，產生的二次殘渣中含有少量4-氨基-3,5,6-三氯吡啶甲酸(氨氯吡啶酸)和大部分的6-氨基-3,4,5-三氯吡啶甲酸。氨氯吡啶酸的一次生產廢渣和一次生產廢渣經分離提純氨氯吡啶酸后產生的二次殘渣統稱為氨氯吡啶酸生產廢渣。

關于如何將氨氯吡啶酸生產廢渣進行處理，目前國內外文獻與專利報道較少。專利CN104649965、CN107474013中將氨氯吡啶酸廢渣轉化成其工業生產中間體3,4,5,6-四氯吡啶甲酸，其工藝均為重氮化工藝，該工藝具有危險性高，廢酸量大，安全、環保方面風險較大。

發明內容

有鑒于此，本發明要解決的技術問題在于提供一種氨氯吡啶酸廢渣的處理方法，本發明提供的處理方法條件溫和，經濟環保，得到的產品收率和純度均較高。

本發明提供了一種氨氯吡啶酸廢渣的處理方法，包括以下步驟：

A)在無機酸的作用下，將氨氯吡啶酸生產廢渣在水中進行水解反應得到中間體；

B)將所述中間體與氯化劑在溶劑中進行氯化反應，得到四氯吡啶酸。

優選的，步驟A)中，所述無機酸選自硫酸、乙酸和磷酸中的一種或幾種；

所述無機酸的質量濃度為98％～99％。

優選的，步驟A)中，所述氨氯吡啶酸生產廢渣與無機酸的摩爾比為1：1～4。

優選的，步驟A)中，所述氨氯吡啶酸生產廢渣與水的質量比為1：3～5。

優選的，步驟A)中，所述水解反應的溫度為90～130℃；

所述水解反應完成后，氨氯吡啶酸生產廢渣的轉化率大于99％。

優選的，步驟B)中，所述氯化劑選自氯化亞砜、五氯化磷、三氯氧磷和三氯化磷中的一種或幾種。

優選的，步驟B)中，所述溶劑選自甲苯和/或二氯乙烷。

優選的，步驟B)中，所述氯化劑與所述中間體的摩爾比為2～2.5：1。

優選的，步驟B)中，所述溶劑與所述中間體的質量比為4～5：1。

優選的，步驟B)包括：

將所述中間體加入溶劑中，升溫至85～120℃，然后滴加氯化劑，滴加完成后，升溫至回流溫度，回流反應2～3h后，得到四氯吡啶酸。