[發明專利]一種芳環鄰位碘代烷酮及其合成方法和應用

有效

• 申請號: 202010082246.3
• 申請日: 2020-02-07
• 公開（公告）號: CN111233599B
• 公開（公告）日: 2021-07-20
• 發明（設計）人: 張輔民;卞紅麗;唐世忠
• 申請（專利權）人: 蘭州大學
• 主分類號: C07B39/00
• 分類號: C07B39/00;C07C45/63;C07C49/697;C07C49/753;C07C49/813;C07C49/84;C07C49/233;C07C49/255;C07D317/72
• 代理公司: 北京中譽威圣知識產權代理有限公司 11279
• 代理人: 賈慧娜

本發明公開一種芳環鄰位碘代烷酮及其合成方法和應用，所述芳環鄰位碘代烷酮的結構式如下：A為烷基或5～12元環，R為烷基、鹵素、烷氧基或芳基；R'為氫、烷基、烷氧基、芳基、取代芳基或稠合芳環，合成步驟包括：在氧化劑的存在下，與碘化試劑反應得到所述的芳環鄰位碘代烷酮。本發明利用廉價的高價碘試劑作為氧化劑，可經濟、高效地實現芳環鄰位碘代烷酮的合成，反應過程簡單、安全且易于操作，合成產率高，適于工業化生產。

技術領域

本發明屬于有機中間體合成領域，具體涉及一種芳環鄰位碘代烷酮及其合成方法和應用。

背景技術

芳基碘化合物作為一類重要的有機合成中間體，廣泛應用于天然有機化合物和藥物活性分子的合成過程中。然而，芳環上碘代反應受到芳環取代基電性和位阻的影響，導致芳環選擇性碘代的合成困難重重。本領域的科研人員進行了大量的實驗，證實了官能團能夠誘導選擇性芳環碘代反應，但科研人員在實際操作過程中，仍然存在著諸多問題，最主要的問題是碘代反應難以停止在單碘代階段，最終得到的是芳環多碘代產物，不能被用于中間體而進行合成。針對現有技術中存在的上述技術問題，本發明提供了一種芳環區域選擇性單碘代反應的合成方法，通過所述的合成方法，能夠經濟、高效地實現芳環鄰位碘代烷酮的合成，且反應過程簡單、安全且易于操作，在有機合成領域具有重要的意義。

發明內容

針對上述技術問題，本發明公開了一種芳環鄰位碘代烷酮及其合成方法和應用。

具體技術方案如下：

一種新化合物，其特征在于，所述的化合物為芳環鄰位碘代烷酮，結構式如式(Ⅰ)所示：

其中，A為烷基或5～12元環；

R為烷基、鹵素、烷氧基或芳基；

R'為氫、烷基、烷氧基、芳基、取代芳基或稠合芳環。

優選地，所述的A為包括0～3個O、S、N原子的5～12元環或甲基。

優選地，所述的烷基為C1-C8烷基，所述稠合芳環為萘基。

優選地，所述的取代苯基為鹵代苯基、烷基苯基、烷氧基苯基以及多取代苯基。

優選地，合成的芳環鄰位碘代烷酮的結構式如下：

芳環鄰位碘代烷酮的合成方法，所述的合成方法包括如下步驟：

在有機溶劑中，與碘化試劑、氧化劑按照特定的摩爾比反應得到芳環鄰位碘代烷酮。

所述碘化試劑為N-碘代丁二酰亞胺、碘化鋅、碘化鉀、碘代三甲硅烷、四丁基碘化銨、二碘甲烷、氯化碘或碘單質；

所述氧化劑為二乙酸碘苯、二(三氟乙酸)碘苯、2-碘酰基苯甲酸、亞碘酰苯或選擇性氟試劑。

優選地，所述的與碘化試劑、氧化劑的摩爾比為1:0.5-20:0.5-20。

優選地，所述的有機溶劑為1，2-二氯乙烷、氯苯、乙醚、1，4-二氧六環、硝基甲烷、乙腈、環己烷、三氟乙醇，六氟異丙醇中的一種或幾種。

優選地，所述的有機溶劑為六氟異丙醇、三氟乙醇或硝基甲烷。

所述的芳環鄰位碘代烷酮作為有機合成中間體中的應用。

本發明的有益效果是：本發明利用廉價的高價碘試劑作為氧化劑，可經濟、高效地實現芳環鄰位碘代烷酮的合成，反應過程簡單、安全且易于操作，合成產率高，適于工業化生產。

具體實施方式

以下對本發明的優選實施例進行說明，應當理解，此處所描述的優選實施例僅用于說明和解釋本發明，并不用于限定本發明。