[發明專利]一種電化學合成偕二氟烯烴的方法

有效

• 申請號: 202010064845.2
• 申請日: 2020-01-20
• 公開（公告）號: CN111155141B
• 公開（公告）日: 2022-01-11
• 發明（設計）人: 傅堯;王冠;陸熹
• 申請（專利權）人: 中國科學技術大學
• 主分類號: C25B3/11
• 分類號: C25B3/11;C25B3/25;C25B11/03;C25B11/042;C25B11/02
• 代理公司: 中科專利商標代理有限責任公司 11021
• 代理人: 關旭穎

1.一種制備偕二氟烯烴化合物的方法，所述方法包括：

以鎳電極為陰極和鋅電極為陽極，以恒電流通電，將式I-a的三氟甲基烯烴化合物和式I-b的烷基親電試劑在溶劑中進行反應，得到式I的偕二氟烯烴化合物；

其中，

選自芳基或取代芳基，其中任選地一個或多個環碳原子或非末端碳原子獨立地被N或O原子替代；其中所述取代芳基選自被以下取代基取代的芳基：鹵素、羥基、氨基、氰基、羧基、烷基、硅烷基、硫烷基、環烷基、烯基、炔基、酯基、酰胺基、酰基、磺酰基或芳基，其中所述烷基、硅烷基、硫烷基、環烷基、烯基、炔基、酯基、酰胺基、酰基、磺酰基或芳基取代基任選地被鹵素、羥基、氨基、氰基、羧基或烷基取代；

R選自取代或未取代的烷基或環烷基，其中任選地一個或多個環碳原子或非末端碳原子獨立地被N或O原子替代；并且

X為碘或者氧化還原活性酯基，

條件是R不為芐基，

其中所述溶劑為選自N,N-二甲基甲酰胺和N,N-二甲基乙酰胺的導電性有機溶劑，并且包含電解質，所述電解質選自四丁基溴化銨、四丁基氯化銨和四丁基碘化銨。

2.根據權利要求1所述的方法，其中R選自被以下取代基取代的烷基或環烷基：氟、氯、溴、羥基、氨基、氰基、羧基、烷基、硅烷基、硫烷基、環烷基、烯基、炔基、酯基、酰胺基、酰基、磺酰基或芳基，其中所述烷基、硅烷基、硫烷基、環烷基、烯基、炔基、酯基、酰胺基、酰基、磺酰基或芳基取代基任選地被鹵素、羥基、氨基、氰基、羧基或烷基取代，并且其中任選地一個或多個環碳原子或非末端碳原子獨立地被N或O原子替代。

3.根據權利要求1所述的方法，其中所述氧化還原活性酯基包括N-羥基鄰苯二甲酰亞胺羧酸酯基和1-羥基苯并三唑羧酸酯基。

4.根據權利要求1-3中任一項所述的方法，其中所述式I-a的三氟甲基烯烴化合物、式I-b的烷基親電試劑和/或式I的偕二氟烯烴化合物包含保護基。

5.根據權利要求1-3中任一項所述的方法，其中所述鎳電極為具有多孔泡沫鎳結構的單只鎳片。

6.根據權利要求1-3中任一項所述的方法，其中所述鋅電極為固體高純度鋅片或鋅棒。

7.根據權利要求1-3中任一項所述的方法，其中所述恒電流范圍為1-100mA/cm²。

8.根據權利要求7所述的方法，其中所述恒電流范圍為1-50mA/cm²。

9.根據權利要求7所述的方法，其中所述恒電流范圍為1-20mA/cm²。

10.根據權利要求7所述的方法，其中所述恒電流為5mA/cm²。

11.根據權利要求1-3中任一項所述的方法，其中在0.1M四丁基溴化銨的N,N-二甲基甲酰胺溶劑或0.1M四丁基碘化銨的N,N-二甲基甲酰胺溶劑中進行反應。

12.根據權利要求1-3中任一項所述的方法，其中所述三氟甲基烯烴化合物、所述烷基親電試劑和所述溶劑的比例為0.2-2mmol:1.2-1.5當量:2mL。

13.根據權利要求12所述的方法，其中所述三氟甲基烯烴化合物、所述烷基親電試劑和所述溶劑的比例為0.2mmol:1.5當量:2mL。

14.根據權利要求1-3中任一項所述的方法，其中反應液濃度為0.01-1mol/L。

15.根據權利要求1-3中任一項所述的方法，其中反應溫度為10-40℃。

16.根據權利要求1-3中任一項所述的方法，其中所述方法以如下反應方程式進行反應：

其中和R如權利要求1-3中任一項所限定的。