[發明專利]制備氟化苯和氟化二苯甲酮及其衍生物的新方法

有效

• 申請號: 202010064576.X
• 申請日: 2020-01-20
• 公開（公告）號: CN111269099B
• 公開（公告）日: 2023-04-07
• 發明（設計）人: 崔桅龍;周長岳;杜宏軍;吳文挺
• 申請（專利權）人: 福建永晶科技股份有限公司
• 主分類號: C07C45/63
• 分類號: C07C45/63;C07C49/813;C07C45/46;C07C17/23;C07C25/18;C07C17/20;C07C25/13
• 代理公司: 福州市景弘專利代理事務所(普通合伙) 35219
• 代理人: 林祥翔;徐劍兵

1.通過Friedel-Crafts反應制備化合物的方法，所述化合物包含一個或多個芳環，其特征在于，在由氟化氫活化的五鹵化銻催化劑的存在下，使用作PAEK前體的起始材料化合物的芳環與Friedel-Crafts試劑反應；

所述方法包括以下兩個步驟：

(1)Friedel-Crafts反應作為步驟之一，其中起始材料化合物與Friedel-Crafts試劑在五鹵化銻催化劑的存在下反應，所述五鹵化銻催化劑由以0.1-100ppm低濃度存在的氟化氫活化；以及

(2)氟化反應作為步驟之一，其中化合物在五鹵化銻催化劑的存在下與以過量濃度存在的氟化氫反應，以所述五鹵化銻催化劑中銻的摩爾量計，所述氟化氫的濃度為至少2倍摩爾量；所述化合物為所述Friedel-Crafts反應中的反應產物，或者所述化合物在經過所述氟化反應處理后得到的氟化產物作為所述Friedel-Crafts反應的起始材料化合物；

其中，所述步驟(1)和(2)中的至少一個是連續過程；

所述起始材料化合物選自具有式(I)的化合物：

其中

Rn獨立地表示一個或多個選自氫、氟或氯的取代基；以及

Hal表示選自氟、氯、溴或碘的鹵素；

所述Friedel-Crafts試劑選自具有式(II)的化合物：

其中

R’n獨立地表示一個或多個選自氫、氟或氯的取代基；以及R1和R2彼此獨立地表示氫、三鹵代甲基、鹵代羰基或一鹵代甲基，并且R1和R2中的至少一個是三鹵代甲基、鹵代羰基或一鹵代甲基，其中每個鹵素Hal選自氟、氯、溴或碘。

2.根據權利要求1所述的制備化合物的方法，其特征在于，制備的所述化合物是氟化化合物。

3.根據權利要求1所述的制備化合物的方法，其特征在于，在式(I)中，

Rn獨立地表示選自氫、氟或氯的單個取代基；以及

Hal表示選自氟或氯的鹵素。

4.根據權利要求3所述的制備化合物的方法，其特征在于，在式(I)中，Hal表示氯。

5.根據權利要求1所述的制備化合物的方法，其特征在于，具有式(I)的所述起始材料化合物選自由以下化合物組成的化合物組：其中Rn之一為氟或氯，其他Rn為氫，Hal為氟或氯。

6.根據權利要求1的制備化合物的方法，其特征在于，在式(II)中，R’n獨立地表示選自氫、氟或氯的單個取代基；以及

R1和R2彼此獨立地表示氫、三氯甲基、碳酰氯基或一氯甲基，并且R1和R2中的至少一個是三氯甲基、碳酰氯基或一氯甲基。

7.根據權利要求6所述的制備化合物的方法，其特征在于，在式(II)中，R1和R2彼此獨立地表示氫、碳酰氯基或一氯甲基，并且R1和R2中的至少一個是碳酰氯基或一氯甲基。

8.根據權利要求7所述的制備化合物的方法，其特征在于，所述Friedel-Crafts試劑選自由以下組成的化合物組：氯苯甲酰氯、氟苯甲酰氯、苯-二羰基二氯化物和氯甲基氯苯。

9.根據權利要求8所述的制備化合物的方法，其特征在于，所述Friedel-Crafts試劑選自由以下組成的化合物組：4-氯苯甲酰氯、苯-1,4-二羰基二氯化物和4-(氯甲基)-1-氯苯。

10.根據權利要求1所述的制備化合物的方法，其特征在于，在所述起始材料化合物的存在下，所述三鹵代甲基由四鹵代甲烷原位制備得到。

11.根據權利要求6所述的制備化合物的方法，其特征在于，在所述起始材料化合物的存在下，所述三氯甲基由四氯甲烷原位制備。

12.根據權利要求10所述的制備化合物的方法，其特征在于，所述Friedel-Crafts試劑由四鹵代甲烷原位制備，并且所述起始材料化合物為氯苯或氟苯。