[發(fā)明專利]電化學(xué)合成吡啶并三唑酮類化合物的方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 202010047532.6
• 申請(qǐng)日: 2020-01-16
• 公開（公告）號(hào): CN113136594B
• 公開（公告）日: 2022-03-15
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 張逢質(zhì);葉增輝
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 浙江工業(yè)大學(xué)
• 主分類號(hào): C07D471/04
• 分類號(hào): C07D471/04;C25B3/09;C25B3/07;C25B3/05;C25B3/11;C25B3/20
• 代理公司: 杭州天正專利事務(wù)所有限公司 33201
• 代理人: 黃美娟;朱思蘭

1.一種電化學(xué)合成吡啶并三唑酮類化合物(II)的方法，其特征在于，所述方法為：

將酰肼類化合物(I)、催化劑、電解質(zhì)溶解于溶劑中，在0～70℃攪拌，以碳棒為陽極、鉑片為陰極，接通電源通電，控制電流強(qiáng)度為5～100mA，TLC監(jiān)測(cè)反應(yīng)完成之后，反應(yīng)液經(jīng)后處理，得到產(chǎn)物吡啶并三唑酮類化合物(II)；

所述催化劑選自三苯基胺、三(4-溴苯基)胺或三(2,4-二溴苯基)胺，所述催化劑與酰肼類化合物(I)的物質(zhì)的量之比為0.05～0.2：1；或者，反應(yīng)體系中也可以不加催化劑；

所述電解質(zhì)選自四丁基四氟硼酸銨、四乙基四氟硼酸銨、四丁基六氟磷酸銨、四乙基六氟磷酸銨、四丁基醋酸銨、四丁基溴化銨、碘化銨、溴化銨或高氯酸鋰，所述電解質(zhì)與酰肼類化合物(I)的物質(zhì)的量之比為1～2：1；

所述溶劑選自甲醇或乙腈；

反應(yīng)式如下：

式(I)或(II)中，

R¹為：苯基、甲基苯基、甲氧基苯基、三氟甲基苯基、鹵素取代苯基、噻吩基、萘基、甲基、乙基、氯代甲基、氯代乙基、環(huán)戊基、環(huán)己基或金剛烷基；

R²、R³各自獨(dú)立為：氫、氘、氟、甲基、乙基、異丙基、甲氧基、胺基、乙酰氧基或苯基；

R⁴為：氫、甲基、三氟甲基、甲酯基、乙酯基或鹵素。

2.如權(quán)利要求1所述電化學(xué)合成吡啶并三唑酮類化合物(II)的方法，其特征在于，在50～70℃攪拌。

3.如權(quán)利要求1所述電化學(xué)合成吡啶并三唑酮類化合物(II)的方法，其特征在于，所述溶劑的體積用量以酰肼類化合物(I)的物質(zhì)的量計(jì)為10～50mL/mmol。

4.如權(quán)利要求1所述電化學(xué)合成吡啶并三唑酮類化合物(II)的方法，其特征在于，所述后處理的方法為：反應(yīng)結(jié)束后，反應(yīng)液濃縮進(jìn)行柱層析，以石油醚與乙酸乙酯體積比5～1：1的混合液作為洗脫劑，收集含目標(biāo)化合物的洗脫液，蒸除溶劑并干燥，得到產(chǎn)物(II)。