[發(fā)明專利]一種納米金催化劑、其制備和應(yīng)用

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 202010038260.3
• 申請日: 2020-01-14
• 公開（公告）號: CN111185168B
• 公開（公告）日: 2023-02-03
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 高爽;寧春利;王連月;婁報華;李國松;馬建學(xué);莊巖
• 申請（專利權(quán)）人: 上海華誼(集團(tuán))公司;中國科學(xué)院大連化學(xué)物理研究所
• 主分類號: B01J23/66
• 分類號: B01J23/66;B82Y40/00;C07C67/08;C07C69/54
• 代理公司: 上海專利商標(biāo)事務(wù)所有限公司 31100
• 代理人: 樊云飛;朱黎明

1.一種納米金催化劑的制備方法，其包括：

1）將含有硅鋁的金屬氧化物復(fù)合載體和硅烷偶聯(lián)劑在溶劑中反應(yīng)，制得硅烷改性的金屬氧化物復(fù)合載體；

2）將所述硅烷改性的金屬氧化物復(fù)合載體與超支化聚合物單體進(jìn)行聚合反應(yīng)，制得超支化聚合物-金屬氧化物復(fù)合載體；和

3）將所述超支化聚合物-金屬氧化物復(fù)合載體與活性中心或活性中心前驅(qū)體進(jìn)行反應(yīng)，所得固體煅燒后得到所述催化劑；

在步驟2)中，用于形成所述超支化聚合物的單體通過以下方式進(jìn)行制備：將多元胺與α，β不飽和羰基化合物進(jìn)行Michael 加成反應(yīng)，制備用于形成所述超支化聚合物的單體；

步驟3）中，所述活性中心包含活性組分金和助活性組分稀土金屬，所述助活性組分稀土金屬選自Sc、Y、La、Ce、Pr、Nd、Sm中的一種或多種。

2.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，在步驟1)中，所述硅烷偶聯(lián)劑選自含氨基官能團(tuán)的硅烷偶聯(lián)劑、含巰基官能團(tuán)的硅烷偶聯(lián)劑、含羥基官能團(tuán)的硅烷偶聯(lián)劑中的一種或多種。

3.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，在步驟1)中，所述硅烷偶聯(lián)劑選自氨丙基三烷氧基硅烷、巰基丙基三烷氧基硅烷、二乙烯三氨基三烷氧基硅烷中的一種或多種。

4.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，在步驟1)中，所述含有硅鋁的金屬氧化物復(fù)合載體為二氧化硅、氧化鋁和其它金屬氧化物形成的組合物，所述其它金屬氧化物選自堿金屬氧化物、堿土金屬氧化物、TiO₂、CeO、ZrO₂、尖晶石、水滑石、CoO_x、NiO_y中的一種或多種，其中x＝0.5-2.5 ，y＝0.5-2.5。

5.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述多元胺選自二元胺、三元胺、四元胺中的一種或多種；所述α，β不飽和羰基化合物為丙烯酸烷基酯、甲基丙烯酸烷基酯中的一種或多種。

6.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述多元胺選自乙二胺、丙二胺、丁二胺、戊二胺、己二胺、二乙烯三胺或三乙烯四胺中的一種或者多種。

7.一種納米金催化劑，其通過權(quán)利要求1-6中任一項所述的方法制得。

8.如權(quán)利要求7所述的納米金催化劑，其特征在于，所述催化劑中金的負(fù)載量為0.03-1.0wt%，稀土金屬的負(fù)載量為0.005wt%-2.0wt%。

9.一種制備（甲基）丙烯酸甲酯中的方法，包括：

向（甲基）丙烯醛、醇的混合物中加入權(quán)利要求7所述的納米金催化劑，通入氧氣進(jìn)行一步氧化酯化反應(yīng)，得到（甲基）丙烯酸酯。

10.如權(quán)利要求9所述的方法，其特征在于，所述（甲基）丙烯醛、醇的混合物中還含有阻聚劑。

11.如權(quán)利要求10所述的方法，其特征在于，所述阻聚劑選自對苯二酚、甲基氫醌、對羥基苯甲醚、叔丁基鄰苯二酚、吩噻嗪、N-烴氧基-4-羥基-2,2,6,6-四甲基哌啶、亞磷酸三（N-烴氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶）酯中的一種或多種。

12.一種用于制備納米金催化劑的中間體，其包含超支化聚合物-金屬氧化物復(fù)合載體以及負(fù)載在該載體上的活性中心或活性中心前驅(qū)體，其中所述超支化聚合物分子鍵聯(lián)到所述金屬氧化物復(fù)合載體；所述金屬氧化物復(fù)合載體為用硅烷偶聯(lián)劑進(jìn)行硅烷改性的含有硅鋁的金屬氧化物復(fù)合載體；

用于形成所述超支化聚合物的單體通過以下方式進(jìn)行制備：將多元胺與α，β不飽和羰基化合物進(jìn)行Michael 加成反應(yīng)，制備用于形成所述超支化聚合物的單體；

所述活性中心包含活性組分金以及助活性組分稀土金屬；所述助活性組分稀土金屬選自Sc、Y、La、Ce、Pr、Nd、Sm中的一種或多種。