[發明專利]一種用于甲醇溶劑識別的純有機磷光小分子材料及其制備方法

有效

• 申請號: 202010036326.5
• 申請日: 2020-01-14
• 公開（公告）號: CN111205344B
• 公開（公告）日: 2023-03-14
• 發明（設計）人: 馬驤;袁志毅;田禾
• 申請（專利權）人: 華東理工大學
• 主分類號: C07H19/056
• 分類號: C07H19/056;C07H1/00;C09K11/06;G01N21/64
• 代理公司: 上海翼勝專利商標事務所(普通合伙) 31218
• 代理人: 翟羽

本發明公開了一種用于甲醇溶劑識別的純有機磷光小分子材料及其制備方法，所述純有機磷光小分子材料，有且僅有甲醇能夠激活室溫磷光發射。本發明中，利用有機小分子與甲醇分子間高選擇性的共結晶作用，形成溶劑化物晶體，使體系的剛性化，有效抑制了三線態能量的非輻射躍遷，從而實現了磷光發射的溶劑選擇性激活。

技術領域

本發明涉及有機發光技術領域，尤其涉及一種用于甲醇溶劑識別的純有機磷光小分子材料及其制備方法。

背景技術

目前，純有機室溫磷光材料已被廣泛應用于防偽材料、有機發光二極管和傳感器等方面。但是作為傳感器材料時，室溫磷光材料具有低背景，大Stokes位移等優點，但同時純有機室溫磷光材料的應用非常有限。目前磷光傳感器主要以磷光的猝滅為基礎，利用了三線態能量對溫度和氧氣的敏感性，用于檢測溫度和氧氣。而以磷光的激發為基礎的傳感器非常稀少，主要是由于磷光的穩定發射需要一個剛性化的微環境，但剛性結構也會同時降低材料對外部刺激的敏感性。同時大多數磷光材料的剛性化過程缺乏對于溶劑等小分子的選擇性。

甲醇，作為一種揮發性有機化合物(VOC)，對環境有較大危害，同時，也是假酒的主要原料之一。目前對于甲醇的檢測主要集中于電化學領域，但磷光檢測作為肉眼可見的檢測方法更為直觀。

因此，亟需開發一種具有選擇性識別甲醇能力的磷光材料以實現上述目的，具有重要意義。

發明內容

本發明的目的在于，提供一種高選擇性鑒別甲醇試劑的純有機磷光小分子材料及其制備方法，利用有機小分子與甲醇分子間高選擇性的共結晶作用，形成的溶劑化物使體系的剛性化，有效抑制了三線態能量的非輻射躍遷，從而實現了磷光發射的溶劑選擇性激活，肉眼可見地檢測甲醇。

為了實現上述目的，本發明提供了一種用于甲醇溶劑識別的純有機磷光小分子材料，其結構通式為：

其中，n代表烷基鏈鏈長，n＝1或2；R₁代表一系列單糖取代基結構；R₂代表了一類具有聯苯骨架結構的磷光分子團。

進一步，所述有機小分子結構中R₁代表了一系列單糖取代基結構，其部分結構示例如下：

進一步，所述具有聯苯骨架結構的磷光分子團包括下列基本結構：

其中，X為鹵素重原子。

進一步，所述鹵素重原子為Cl、Br和I中的一種。

進一步，所述具有聯苯骨架結構的磷光分子團為可以發生結構扭轉的聯苯結構骨架。

進一步，所述具有聯苯骨架結構的磷光分子團可以為：

其中，X為鹵素重原子。

進一步，X代表Cl、Br，或者I。

進一步，所述純有機磷光小分子材料的結構式可以為(以半乳糖和聯苯為例)：

進一步，所述純有機磷光小分子材料，有且僅有甲醇能夠激活室溫磷光發射。

進一步，所述純有機磷光小分子材料與所述甲醇結合的摩爾比為1：1。

進一步，所述純有機磷光小分子材料的激活方法如下：

將所述純有機磷光小分子材料熱溶于甲醇中，形成過飽和溶液，冷卻靜置20-60分鐘，得到晶體，在紫外光照射下發射室溫磷光。

進一步，所述純有機磷光小分子材料的激活方法如下：