[發明專利]一種含銅鉍物料濕法冶煉優先提銅的綜合回收方法

有效

• 申請號: 202010024819.7
• 申請日: 2020-01-10
• 公開（公告）號: CN110983062B
• 公開（公告）日: 2021-06-22
• 發明（設計）人: 高騰躍;陳光輝;黃發波;徐超;陳艷波;秦廣林;蔡明明;于淙權;張文平
• 申請（專利權）人: 山東黃金礦業科技有限公司選冶實驗室分公司
• 主分類號: C22B7/04
• 分類號: C22B7/04;C22B30/06;C22B15/00;C22B3/10;C22B3/08
• 代理公司: 煙臺雙聯專利事務所(普通合伙) 37225
• 代理人: 王娟

本發明涉及一種含銅鉍物料濕法冶煉優先提銅的綜合回收方法。加入含有少量NaCl的硫酸溶液浸出后進行固液分離得到浸出液和浸出渣；浸出液回收銅，浸出渣采用鹽酸浸出溶解，浸出完成后進行固液分離得到鉍浸出液和鉍浸出渣；鉍浸出液加入NaOH或Na₂CO₃水解沉鉍，得到BiOCl用于后續鉍的冶煉，鉍浸出渣返回火法冶煉工序綜合回收包括鉛、銀在內的金屬。本發明解決了含銅鉍渣常規濕法冶煉過程中，因鉍、銅同時浸出所造成的BiOCl中銅含量過高的問題。

技術領域

本發明涉及含銅鉍物料的綜合回收方法，屬于濕法冶金技術領域。

背景技術

在鉛陽極泥火法冶煉綜合回收領域，由于銅、鉍主要富集于分銀爐后期渣中，對該部分含銅鉍物料綜合處理是實現有價元素綜合回收的關鍵；目前該類含銅鉍物料的處理工藝可大致分為火法和濕法兩大種類，其中濕法冶煉工藝占據主導地位。

作為現有技術的含銅鉍物料濕法冶煉工藝，主要采用鹽酸對其進行浸出，將鉍和銅同時溶解進入浸出液中，而后采用NaOH中和，使溶液中的鉍水解生成BiOCl，經過濾洗滌后送至冶煉回收得到粗鉍；NaOH中和水解后液體可采用置換工藝回收銅；浸出過程產生的尾渣返回火法冶煉流程綜合回收鉛、銀等有價元素。

現有含銅鉍物料濕法冶煉工藝是將鉍和銅同時溶解，因此后續加入NaOH中和水解時，由于加藥點pH值過高，極易生成大量Cu(OH)₂，并進入BiOCl沉淀中導致鉍產品中銅含量較高，影響產品品質和后續冶煉回收。而采用H₂SO₄直接浸出含銅鉍物料時，由于物料為火法熔煉過程產生的冶煉渣，其中各元素間嵌布、包裹或固溶比例較高，而含鉍相不與硫酸反應，因此最終造成銅的浸出率過低；后續鹽酸浸鉍過程中，液相中仍含有大量銅；因此這些方法無法從根本上解決BiOCl產品中銅含量偏高的問題。

發明內容

本發明所要解決的技術問題是，提供一種簡單、高效的含銅鉍物料濕法冶煉優先提銅的綜合回收方法，通過優先浸銅，從而避免后續鉍回收過程中的銅污染問題。

本發明的技術方案如下：

一種含銅鉍物料濕法冶煉優先提銅的綜合回收方法，其特征在于按照以下步驟進行：

（1）、對含銅鉍物料進行破碎，磨礦并過篩；

（2）、加入含有NaCl的稀硫酸浸出，浸出完成后進行固液分離，得到浸出液和浸出渣；

其中含有NaCl的稀硫酸中NaCl濃度為10~25g/L；浸出反應溫度60~90℃；通過周期性補充稀硫酸，控制浸出終點pH值在2.0~5.0范圍內；

（3）、步驟（2）得到的浸出液回收銅；步驟（2）得到的浸出渣采用鹽酸浸出溶解，浸出完成后進行固液分離，得到鉍浸出液和鉍浸出渣；

（4）、步驟（3）得到的鉍浸出液加入NaOH或Na₂CO₃水解沉鉍，得到BiOCl用于后續鉍的冶煉；步驟（3）得到的鉍浸出渣返回火法冶煉工序綜合回收包括鉛、銀在內的金屬。

優選地，步驟（2）得到的浸出液采用置換或電積工藝冶煉回收銅。

優選地，步驟（2）浸出終點pH值為3.0~4.0，浸出溫度70~80℃，浸出反應時間0.5~2h；含有NaCl的硫酸溶液用量與含銅鉍物料之間體積質量比為（4~5）L:1Kg。

優選地，步驟（3）中鹽酸的濃度為3~6mol/L，浸出溫度60~90℃，通過控制鹽酸用量并加入NaOH溶液調節浸出終點pH值在0.1~0.6范圍內，浸出反應時間0.5~2h。

優選地，步驟（2）體系如果pH值大于上限值，用NaOH溶液調節。