[發(fā)明專利]一種非均相條件下合成α-乙烯基硅烷的方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 202010019941.5
• 申請日: 2020-01-09
• 公開（公告）號: CN111187292B
• 公開（公告）日: 2021-04-16
• 發(fā)明（設計）人: 賈均松;唐海濤;黃富平;潘英明
• 申請（專利權）人: 廣西師范大學
• 主分類號: C07F7/08
• 分類號: C07F7/08;C07F7/10;C07F7/18;B01J31/22
• 代理公司: 桂林市華杰專利商標事務所有限責任公司 45112
• 代理人: 劉梅芳

本發(fā)明公開了一種非均相條件下合成α?乙烯基硅烷的方法，這種方法在高核團簇[Co₁₄(μ₃?OH₄(H₂dpbt)₆Cl₁₂]?23C₆H₁₀O催化下，炔烴與一級硅烷和二級硅烷的高度化學、區(qū)域和立體選擇性硅氫化反應合成α?乙烯基硅烷，該高核團簇催化劑對電子無偏的烷基炔具有很高的選擇性。

技術領域

本發(fā)明化學合成，具體是一種非均相條件下合成α-乙烯基硅烷的方法。

背景技術

由于α-乙烯基硅烷具有無害、高度穩(wěn)定、易于處理和儲存的特點，因此是一種被廣泛關注的結構單元，并且被廣泛應用于有機中間體的合成、聚合有機硅材料的制備和精細化學品的合成(Chem.Soc.Rev.2010,39,4114–4129；Chem.Soc.Rev.2010,39,4114–4129；Chem.Rev.1995,95,1375-1408)。在α-乙烯基硅烷的所有合成方法中，過渡金屬催化的炔烴的硅氫化是一種原子利用率達100％、簡單有效的方法，但該反應可能會產生多種副產物，例如β-(Z)-，β-(E)-，α-乙烯基硅烷和過度氫化的產物，從而影響該方法的效率，如圖1所示，(Angew.Chem.,Int.Ed.2017,56,4328-4332；Chem,2019,5,881-895)。

2018年，中國科學院青島生物能源與過程研究所楊勇課題組報道了炔烴的α-區(qū)域選擇性硅氫化反應，不過對于烷基α-乙烯基硅烷的產率只有38％(Org.Lett.2018,20,6265-6269)。最近，浙江工業(yè)大學靳立群課題組報道了NN雙齒配體催化下的炔烴的α-區(qū)域選擇性硅氫化反應，然而對于烷基的α-乙烯基硅烷的產率同樣很低(Org.Lett.2019,21,5767-5772)。因此，該方法所面臨的挑戰(zhàn)是如何有效地控制反應的選擇性。

發(fā)明內容

本發(fā)明的目的是針對現有技術的不足，而提供一種非均相條件下合成α-乙烯基硅烷的方法。這種方法合成步驟簡單，該反應顯示出高的化學、區(qū)域和立體選擇性，可以獲得一系列α-乙烯基硅烷。

實現本發(fā)明目的的技術方案是：

一種非均相條件下合成α-乙烯基硅烷的方法，與現有技術不同處在于，所述方法的通式如下：

[Si]-H＝苯基硅烷或二苯基硅烷α-乙烯基硅烷，R＝苯基，其中，催化劑為非均相催化劑Co₁₄C₂₂₂H₂₈₂Cl₁₂N₄₈O₂₇。

上述非均相條件下合成α-乙烯基硅烷的方法為：在氬氣氣氛下，將10-20mg非均相催化劑、1.0mmol炔烴、苯基硅烷或1-1.5mmol二苯基硅烷和1.5-3mL無水醚添加到25mL帶磁力攪拌棒的支口管中，然后將28-40mg叔丁醇鈉加入到反應混合物中，并將反應在室溫下攪拌4小時，真空除去溶劑，將粗產物通過硅膠上的快速柱色譜法純化，純化使用石油醚/乙酸乙酯作為洗脫劑，得到相應的α-乙烯基硅烷。