[發(fā)明專利]在陽離子鍺(II)化合物存在下制備硅氧烷

在審

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201980096273.1
• 申請(qǐng)日: 2019-05-10
• 公開（公告）號(hào): CN114026103A
• 公開（公告）日: 2022-02-08
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: E·弗里茨-朗哈爾斯;R·魏德納
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 瓦克化學(xué)股份公司
• 主分類號(hào): C07F7/08
• 分類號(hào): C07F7/08;C07F7/18;C07F17/00;B01J31/00
• 代理公司: 永新專利商標(biāo)代理有限公司 72002
• 代理人: 過曉東

本發(fā)明的主題是一種混合物M，其包含(a)至少一種化合物A，其選自(a1)通式(I)R¹R²R³Si?H的化合物和/或(a2)通式(I')(SiO_4/2)_a(R^xSiO_3/2)_b(HSiO_3/2)_b'(R^x₂SiO_2/2)_c(R^xHSiO_2/2)_c'(H₂SiO_2/2)_c”(R^x₃SiO_1/2)_d(HR^x₂SiO_1/2)_d'(H₂R^xSiO_1/2)_d”(H₃SiO_1/2)_d”'的化合物；和(b)至少一種化合物B，其選自(b1)通式(II)的化合物R⁴R⁵R⁶Si?O?R⁷和/或(b2)通式(II')R^x₃Si?O[?SiR^x₂?O]_m?[Si(OR⁷)R^x?O]_n?SiR^x₃的化合物；和(c)至少一種化合物C，其選自通式(III)([Ge(II)Cp]⁺)_aX^a?的陽離子鍺(II)化合物。

本發(fā)明涉及一種在陽離子鍺(II)化合物存在下由硅氫化合物和具有烷氧基的有機(jī)硅化合物的混合物制備硅氧烷的方法，還涉及所述混合物。

制備硅氧烷部分的多種方法是已知的。尤其常見的是根據(jù)反應(yīng)式Si-OH+HO-Si-Si-O-Si+H₂O的縮合，但是，使用兩種不同的硅烷醇會(huì)導(dǎo)致雜縮合產(chǎn)物和均縮合產(chǎn)物的混合物。此時(shí)，不能生產(chǎn)均勻的產(chǎn)品。選擇性的鍵合是通過含Si-H的硅烷或硅氧烷與硅烷醇(Si-H+OH-Si-Si-O-Si+H₂)的貴金屬催化脫氫縮合而實(shí)現(xiàn)的，但硅烷醇通常不是儲(chǔ)存穩(wěn)定的。經(jīng)濟(jì)上的缺點(diǎn)是使用昂貴的貴金屬催化劑。US2004/012668中描述的另一種可能性是在三(五氟苯基)硼烷作為催化劑的存在下，H-硅烷或H-硅氧烷與烷氧基硅烷反應(yīng)且消除烴的反應(yīng)(Si-H+RO-Si-Si-O-Si+R-H)，其稱為Piers-Rubinsztajn反應(yīng)(MA Brook,Chem.Eur.J.2018，24，8458)。使用B(C₆F₅)₃的一個(gè)缺點(diǎn)是在反應(yīng)過程中催化劑被消耗，形成了無催化活性的化合物，特別是二甲基(五氟苯基)硅烷。因此，反應(yīng)減慢且存在反應(yīng)過早停止的風(fēng)險(xiǎn)。然后必須再次添加催化劑。這使方法控制相當(dāng)復(fù)雜并且降低了反應(yīng)的再現(xiàn)性。在反應(yīng)開始時(shí)，使用較大量的催化劑并不能解決問題，這是因?yàn)檫@會(huì)導(dǎo)致不利的方法過程，初始階段非常快，由于反應(yīng)的放熱性質(zhì)，技術(shù)上難以控制，具有相當(dāng)大的安全風(fēng)險(xiǎn)。此外，由于失活而增加使用催化劑及其消耗使得該方法相當(dāng)昂貴。

從WO2019/068357(CO11720)可知，陽離子硅(II)化合物非常有效地催化該反應(yīng)，并且沒有使用B(C₆F₅)₃時(shí)觀察到的缺點(diǎn)。但是，此時(shí)，存在對(duì)空氣和濕氣高度敏感的問題，這增加了技術(shù)復(fù)雜性。

因此，目的是提供一種不具有上述缺點(diǎn)的制備硅氧烷的方法。

該目的是通過在氧氣存在下使用陽離子鍺(II)化合物而實(shí)現(xiàn)，該化合物形成了非常有效地催化Piers-Rubinsztajn反應(yīng)的高活性催化劑體系。