[發明專利]芳香族乙烯基化合物-二烯共聚物的制造方法及橡膠組合物的制造方法

有效

• 申請號: 201980050981.1
• 申請日: 2019-08-22
• 公開（公告）號: CN112513112B
• 公開（公告）日: 2022-04-05
• 發明（設計）人: 上西和也;新家雄;龜田慶寬;佐藤正樹;飾矢理起;佐和秀彬
• 申請（專利權）人: 橫濱橡膠株式會社
• 主分類號: C08F236/10
• 分類號: C08F236/10;C08C19/44;C08F4/48;C08K3/013;C08L15/00
• 代理公司: 北京市中咨律師事務所 11247
• 代理人: 馬妮楠;段承恩

本發明的目的是提供能夠制造玻璃化轉變溫度低的芳香族乙烯基化合物?二烯共聚物的共聚物的制造方法、以及使用了上述制造方法的橡膠組合物的制造方法。本發明的制造方法是制造下述芳香族乙烯基化合物?二烯共聚物的制造方法，所述芳香族乙烯基化合物?二烯共聚物的來源于芳香族乙烯基化合物的重復單元的含量為18質量％以上，來源于二烯的重復單元之中，乙烯基結構的比例為8摩爾％以下，1,4?反式結構的比例為60摩爾％以下，1,4?順式結構的比例為40～95摩爾％，所述制造方法通過使用下述引發劑使包含芳香族乙烯基化合物和二烯的單體共聚來制造上述芳香族乙烯基化合物?二烯共聚物，上述引發劑是使用有機鋰化合物、烷基鋁、金屬醇鹽、以及選自水和醇中的至少1種極性化合物而調制的。

技術領域

本發明涉及芳香族乙烯基化合物-二烯共聚物的制造方法、以及橡膠組合物的制造方法。

背景技術

以往，作為輪胎等所使用的橡膠材料，已知丁二烯均聚物(BR)、苯乙烯-丁二烯共聚物(SBR)等二烯系聚合物。

這里，二烯系聚合物主要通過乳液聚合或溶液聚合而制造。例如，在專利文獻1中，作為通過溶液聚合而制造二烯系(共軛二烯系)聚合物的方法，公開了下述共軛二烯系聚合物的制造方法，其特征在于，使用包含(a)二烷氧基鋇化合物、(b)有機鋁化合物、(c)有機鋰化合物、和(d)通式(I)所示的胺化合物或通式(II)所示的二胺化合物的催化劑組合物，將共軛二烯或由共軛二烯和芳香族乙烯基化合物構成的單體在非活性有機溶劑中聚合。

現有技術文獻

專利文獻

專利文獻1：日本專利第2712622號公報

發明內容

發明所要解決的課題

近年來，基于使低溫環境下的特性提高等理由，對芳香族乙烯基化合物與二烯的共聚物(芳香族乙烯基化合物-二烯共聚物)(例如，SBR)，要求玻璃化轉變溫度(Tg)低的材料(例如，-80℃以下)。

例如，通過專利文獻1所記載的方法而制造的芳香族乙烯基化合物與二烯的共聚物(例如，SBR)的Tg比較高，要求Tg更低的材料。

因此，本發明鑒于上述實際情況，以提供可以制造玻璃化轉變溫度低的芳香族乙烯基化合物-二烯共聚物的芳香族乙烯基化合物-二烯共聚物的制造方法、以及使用了上述芳香族乙烯基化合物-二烯共聚物的制造方法的橡膠組合物的制造方法作為目的。

用于解決課題的手段

本發明人等對上述課題進行了深入研究，結果發現，通過使用：使用有機鋰化合物、烷基鋁、金屬醇鹽、以及選自水和醇中的至少1種極性化合物而調制的引發劑，可以解決上述課題，從而完成了本發明。

即，本發明人等發現可以通過以下構成來解決上述課題。

(1)一種芳香族乙烯基化合物-二烯共聚物的制造方法，上述芳香族乙烯基化合物-二烯共聚物為芳香族乙烯基化合物與二烯的共聚物，并且

來源于芳香族乙烯基化合物的重復單元的含量為18質量％以上，

來源于二烯的重復單元之中，乙烯基結構的比例為8摩爾％以下，1,4-反式結構的比例為60摩爾％以下，1,4-順式結構的比例為40～95摩爾％，

上述制造方法通過使用下述引發劑使包含芳香族乙烯基化合物和二烯的單體共聚，來制造上述芳香族乙烯基化合物-二烯共聚物，上述引發劑是使用有機鋰化合物、烷基鋁、金屬醇鹽、以及選自水和醇中的至少1種極性化合物而調制的。

(2)一種芳香族乙烯基化合物-二烯共聚物的制造方法，上述芳香族乙烯基化合物-二烯共聚物為芳香族乙烯基化合物與二烯的共聚物，并且

來源于芳香族乙烯基化合物的重復單元的含量為18質量％以上，