[發(fā)明專利]過(guò)渡金屬鎢酸鹽材料

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201980037159.1
• 申請(qǐng)日: 2019-06-20
• 公開（公告）號(hào): CN112218715B
• 公開（公告）日: 2023-07-18
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 斯圖爾特·R·米勒;蘇珊·C·科斯特
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 環(huán)球油品有限責(zé)任公司
• 主分類號(hào): B01J23/888
• 分類號(hào): B01J23/888;B01J37/08;C10G45/08;C10G45/50;C10G45/60
• 代理公司: 北京市中咨律師事務(wù)所 11247
• 代理人: 李穎;林柏楠

已經(jīng)開發(fā)了氫化處理催化劑或催化劑前體。該催化劑為過(guò)渡金屬鎢酸鹽材料或從其衍生的金屬硫化物。使用結(jié)晶氨過(guò)渡金屬鎢酸鹽材料的氫化處理可包括加氫脫氮、加氫脫硫、加氫脫金屬、加氫脫硅、加氫脫芳烴、加氫異構(gòu)化、加氫處理、加氫精制和加氫裂解。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種新催化劑諸如氫化處理催化劑。更具體地講，本發(fā)明涉及一種過(guò)渡金屬鎢酸鹽材料及其作為氫化處理催化劑的用途。氫化處理可包括加氫脫氮、加氫脫硫、加氫脫金屬、加氫脫硅、加氫脫芳烴、加氫異構(gòu)化、加氫處理、加氫精制和加氫裂解。

背景技術(shù)

為了滿足對(duì)石油產(chǎn)品的日益增長(zhǎng)的需求，存在對(duì)含硫原油的更大利用，這在與關(guān)于燃料內(nèi)氮和硫濃度的環(huán)境法規(guī)更嚴(yán)格結(jié)合時(shí)，導(dǎo)致精制問(wèn)題加重。在精制的加氫處理步驟期間的目的是從燃料原料移除含硫(加氫脫硫-HDS)和含氮(加氫脫氮-HDN)的化合物，并且該目的通過(guò)將有機(jī)氮和硫分別轉(zhuǎn)化成氨和硫化氫實(shí)現(xiàn)。

自二十世紀(jì)40年代后期，已經(jīng)證明使用含鎳(Ni)和鉬(Mo)或鎢(W)的催化劑移除至多至80％的硫。參見，例如，V.N.Ipatieff、G.S.Monroe、R.E.Schaad，石油化學(xué)分會(huì)，第115次ACS會(huì)議，舊金山，1949年(V.N.Ipatieff,G.S.Monroe,R.E.Schaad,Division?ofPetroleum?Chemistry,115^th?Meeting?ACS,San?Francisco,1949)。數(shù)十年來(lái)，現(xiàn)在十分關(guān)注針對(duì)開發(fā)用于催化深度脫硫的物質(zhì)，從而將硫濃度降低到ppm水平。一些近期的突破已經(jīng)聚焦于開發(fā)和應(yīng)用更活潑和穩(wěn)定的催化劑，從而目標(biāo)為生產(chǎn)用于超低硫燃料的進(jìn)料。一些研究已經(jīng)證明通過(guò)消除載體(諸如例如Al₂O₃)改善了HDS和HDN活性。使用無(wú)載體的本體物質(zhì)提供一種提高反應(yīng)器中的活性相載荷的途徑，以及提供靶向這些催化劑的另選的化學(xué)。

該領(lǐng)域中更近期的研究聚焦于通過(guò)無(wú)載體的Ni-Mo/W“三金屬”物質(zhì)來(lái)實(shí)現(xiàn)超深度脫硫特性，例如，US?6,156,695中所報(bào)道的。由鉬、鎢和鎳組成的廣泛無(wú)定形混合金屬氧化物的受控合成顯著優(yōu)于常規(guī)加氫處理催化劑。三金屬混合金屬氧化物物質(zhì)的結(jié)構(gòu)化學(xué)與水滑石家族物質(zhì)相似，參見詳述層狀鉬酸鎳物質(zhì)的合成和表征的文獻(xiàn)作品，其報(bào)道了用鎢部分地取代鉬導(dǎo)致廣泛的無(wú)定形相的產(chǎn)生，其在通過(guò)硫化分解時(shí)產(chǎn)生優(yōu)異的加氫處理活性。

這些層狀水滑石樣物質(zhì)的化學(xué)首先由H.Pezerat，對(duì)鋅、鈷和鎳水合物鉬酸鹽研究的貢獻(xiàn)，科學(xué)研究院記錄，第261期，第5490頁(yè)(H.Pezerat,contributionàl'étude?desmolybdates?hydrates?de?zinc,cobalt?et?nickel,C.R.Acad.Sci.,261,5490)報(bào)道，其中確定了具有以下理想式的一系列相：MMoO₄.H₂O,EHM₂O^-(MoO₄)₂.H₂O和E_2-x(H₃O)_xM₂O(MoO₄)₂，其中E可以為NH₄⁺、Na⁺或K⁺，并且M可以為Zn²⁺、Co²⁺或Ni²⁺。