[發明專利]一種煉油堿渣的處理方法及裝置

有效

• 申請號: 201911418212.0
• 申請日: 2019-12-31
• 公開（公告）號: CN113121033B
• 公開（公告）日: 2022-07-12
• 發明（設計）人: 趙磊;汪鵬;劉志禹;王新;劉忠生
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司大連石油化工研究院
• 主分類號: C02F9/04
• 分類號: C02F9/04;C02F1/66;B01D53/75;B01D53/86;B01D53/04;B01D53/48;B01D53/52;B01D53/72;C01B17/04;C10G19/08;C02F101/10;C02F101/30
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本發明涉及一種煉油堿渣的處理方法及裝置，是將堿渣與硫酸在酸化單元進行兩級酸化，產生第一廢氣流和第二廢氣流；將第二廢氣流的一部分與第一廢氣流混合送入催化氧化脫硫單元，反應完成后排放出第三廢氣流；將第三廢氣流與第二廢氣流剩余部分混合送入制硫單元中反應，反應后排出第四廢氣流；將第四廢氣流通入SO₂吸附單元中，產生第五廢氣流，再生氣匯入第三廢氣流；第五廢氣流送入催化氧化脫烴單元中，排出凈化氣。本發明避免了硫化物對催化氧化脫烴催化劑的毒害作用，可以維持催化氧化單元長期穩定運行，而且能夠回收高品質硫資源，經濟性更好。

技術領域

本發明屬于廢水治理技術領域，具體涉及一種煉油堿渣的處理方法及裝置。

背景技術

在煉油廠油品堿洗精制過程中，會產生含高濃度污染物的堿性廢液，其COD、硫化物和酚的排放量占煉油廠此類污染物排放量的40%-50%以上。這些堿渣廢液，如果直接排放，會嚴重污染環境；若將其送至污水處理場，將會嚴重影響污水處理場的正常操作，使污水難以達標排放，并且嚴重腐蝕設備。由于堿渣廢液組成成分的特殊性，普遍采用酸化或中和預處理，不僅可以回收硫化物、酚等石油酸，而且能夠降低后續污水處理的難度，避免其對污水處理場的沖擊。但是采用酸化處理回收酚等石油酸的過程中，會排放高濃度含硫化物和酚等的揮發性有機物廢氣，處理難度較大。

CN103771608A公開了一種煉油堿渣廢液的處理方法，酸化產生的有機硫化物和H₂S酸化尾氣，送往煉廠酸性氣管網；酸化后的酸性廢液進行沉降，回收油相。該發明可以高效去除堿渣廢液中的硫化物，回收粗酚，有效降低COD。但需要依托酸性氣管網，對于沒有酸性氣管網的企業并不適用。

CN103771607A公開了一種煉油堿渣廢液的處理方法，酸化尾氣進行焚燒產生焚燒尾氣，為保證充分燃燒需補充氧氣或空氣；焚燒尾氣進入硫酸裝置生產硫酸；酸化后酸性廢液進行沉降，回收油相。該發明可高效去除堿渣廢液中的硫化物，將其焚燒后生產硫酸，并可有效降低COD，回收粗酚。但該法產生的酸化尾氣需要配套焚燒裝置和制硫酸裝置，很多企業不具備新建該配套設施的條件。

CN205473138U公開了一種堿渣廢液的綜合處理裝置，包括酸化沉降單元、油相回收單元、尾氣處理單元和單級連續蒸發結晶分離單元，其中酸化沉降單元包括物料輸送設備、管道混合器、酸化沉降罐；油相回收單元包括油相儲罐和油相精制設備；尾氣處理單元包括有機胺洗滌塔和柴油吸收塔；單級連續蒸發結晶分離單元包括中和水調節罐、單級連續蒸發結晶系統和離心分離機。該裝置可以在對堿渣中高濃度硫化物和COD進行高效處理的同時，回收堿渣廢液中有用物質，實現酸化尾氣達標排放。但采用有機胺吸收和柴油吸收裝置，需要依托廠里現有的有機胺系統和柴油精制裝置，無法實現獨立處理。

此外，堿渣酸化尾氣中除了含有有機硫和硫化氫，還含有大量的揮發性有機物，需要進行揮發性有機物處理。含揮發性有機物有機廢氣的凈化方式包括吸附、吸收、蓄熱燃燒等多種方式，其中催化氧化是一種高效深度凈化技術，且不會產生二次污染。然而，催化劑在含硫有機廢氣工況下，易受含硫有機物的毒害作用，導致催化活性下降、催化劑失活。因此，含硫有機廢氣進入催化反應之前需要對含硫有機物進行相應處理，以避免其對催化劑氧化的不利影響。CN105992633公開了一種包含硫化氫的氣體的催化氧化系統，利用非貴金屬催化劑和貴金屬催化劑的組合方式實現H₂S、COS和CS₂的氧化，在320℃/360℃以上可實現有機硫的氧化，但非貴金屬催化劑無法實現對有機硫的高效氧化，需要與貴金屬催化劑組合，成本較高。CN1729274A公開了一種用于將烴原料中的硫化合物催化選擇性氧化為二氧化硫的方法，其中將所述烴原料和含分子氧氣體的氣態進料混合物與一種催化劑在至多500℃的溫度下接觸，所述催化劑包含在催化劑載體上的VIII族貴金屬，其中所述進料混合物的氧/碳比低于0.15。該發明要求控制氧/碳比低于0.15，且需要采用成本高的貴金屬催化劑。

發明內容