[發明專利]乙烯環氧化銀催化劑的開車方法

在審

• 申請號: 201911394006.0
• 申請日: 2019-12-30
• 公開（公告）號: CN113121474A
• 公開（公告）日: 2021-07-16
• 發明（設計）人: 蔣偉兵;蔣賽;湯之強
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石化上海石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司北京化工研究院
• 主分類號: C07D303/04
• 分類號: C07D303/04;C07D301/10;B01J23/89;B01J23/68
• 代理公司: 上海恒慧知識產權代理事務所(特殊普通合伙) 31317
• 代理人: 張寧展

1.一種乙烯環氧化銀催化劑的開車方法，其特征在于，步驟包括：

(1)第一反應階段，在含有錸、堿土金屬助劑的高選系列銀基催化劑作用下，在溫度、壓力及循環氣體中乙烯濃度恒定的循環體系中，循環氣體保持28-33％滿空速條件下，先向循環氣中加入0.1-10ppm的調節劑，后向循環氣體中緩慢加入氧氣使循環氣體中氧氣摩爾質量百分比為0.5-1％并保持運行，之后繼續提升循環氣體中氧氣摩爾質量百分比至1％-3％，乙烯摩爾質量百分比為1-15％，運行至反應生成的二氧化碳在反應器入口處的循環氣體中摩爾質量百分比累積至1-2％，其余為甲烷和惰性氣體；

(2)第二反應階段，繼續提升循環氣體中氧氣摩爾質量百分比并調整調節劑加入量，至反應器出口處有氧氣出現，循環氣體升至滿空速，并提升循環氣體中乙烯摩爾質量百分比；

循環氣體中氧氣摩爾質量百分比升至3％-8.5％并保持穩定，繼續提升循環氣體中乙烯摩爾質量百分比至反應器出口處循環氣體中環氧乙烯的摩爾質量百分比至1％-3％；循環氣體中氧氣摩爾質量百分比升至3％-8.5％過程中調節反應器入口處循環氣體中二氧化碳摩爾質量百分比至1％-3％；

循環氣體中乙烯摩爾質量百分比升至15％-28％并保持穩定，調節反應溫度和調節劑加入量至反應器出口處循環氣體中環氧乙烯的摩爾質量百分比至1％-3％；

其余為甲烷和惰性氣體。

2.根據權利要求1所述的開車方法，其特征在于，步驟(1)，溫度、壓力及循環氣體中乙烯濃度恒定的循環體系中，溫度為210-230℃，壓力為1.5-2.1MPa，優選為2.1MPa；乙烯濃度恒定的循環氣體中，乙烯的摩爾質量百分比為15％，其余為甲烷和惰性氣體；所述滿空速為2800-5000h^-1，優選為4200h^-1。

3.根據權利要求1所述的開車方法，其特征在于，步驟(1)，循環氣體的流速保持30％滿空速，循環氣體中加入的調節劑加入量為2-8ppm。

4.根據權利要求1或3所述的開車方法，其特征在于，步驟(1)，所述調節劑為有機鹵代烴類化合物，選自氯代甲烷、氯乙烷及氯乙烯中一種或幾種的組合。

5.根據權利要求1所述的開車方法，其特征在于，步驟(1)，含有錸、堿土金屬助劑的高選系列銀基催化劑，以α-氧化鋁作載體，還含有鋰、鈣、銫中的一種或幾種堿金屬作為促進劑；銀的重量百分比為15％-30％，錸的重量百分比為0.01％-1％。

6.根據權利要求1所述的開車方法，其特征在于，步驟(1)，之后繼續提升循環氣體中氧氣摩爾質量百分比至3％，乙烯摩爾質量百分比為15％，運行至反應生成的二氧化碳在反應器入口處的循環氣體中摩爾質量百分比累積至2％。

7.根據權利要求1所述的開車方法，其特征在于，步驟(1)，溫度、壓力及循環氣體中乙烯濃度恒定的循環體系的形成過程包括：先向反應器中通入氮氣脫胺，至反應器壓力升至1.8-1.9Mpa，溫度升至210-230℃并保持恒定；再向反應器中通入含有乙烯的氣體，至溫度、壓力及循環氣體中乙烯濃度恒定。

8.根據權利要求1所述的開車方法，其特征在于，步驟(2)，滿空速為2800-5000h^-1。

9.根據權利要求1所述的開車方法，其特征在于，步驟(2)，循環氣體中氧氣摩爾質量百分比優選升至7.5％并保持穩定，繼續提升循環氣體中乙烯摩爾質量百分比至反應器出口處循環氣體中環氧乙烯的摩爾質量百分比至2％-3％，循環氣體中氧氣摩爾質量百分比升至7.5％過程中調節反應器入口處循環氣體中二氧化碳摩爾質量百分比至1％-2％；

循環氣體中乙烯摩爾質量百分比升至28％并保持穩定，調節反應溫度為215-225℃，調節抑制劑加入量為3-5ppm，至反應器出口處循環氣體中環氧乙烯的摩爾質量百分比至2％-3％。