[發明專利]一種從廢SCR催化劑中回收鈦鎢粉的方法

有效

• 申請號: 201911387000.0
• 申請日: 2019-12-29
• 公開（公告）號: CN110923459B
• 公開（公告）日: 2021-02-05
• 發明（設計）人: 張濤;胡建平;朱建兵
• 申請（專利權）人: 江蘇龍清環境技術有限公司
• 主分類號: C22B7/00
• 分類號: C22B7/00;C22B34/12;C22B34/36;C22B1/02
• 代理公司: 廣州博士科創知識產權代理有限公司 44663
• 代理人: 李永鋒

本發明公開了一種從廢SCR催化劑中回收鈦鎢粉的方法，通過將廢SCR催化劑研磨后進行篩分，得到粒度小于5μm廢催化劑粉料；之后分三步分別加入草酸酸浸、氫氟酸酸浸、硫酸溶液酸浸，其中除去氧化砷、二氧化硅，最后通過過濾得硫酸鈦溶液，向其中加入表面活性劑用氨水沉淀后與濾渣一起除雜去除Fe、K、Na，高溫煅燒，研磨得到鈦鎢粉。本發明工藝簡單，釩回收率大于99％，鈦、鎢回收率大于95％，二氧化硅低于0.5％，回收鈦鎢粉比表面積高90m²/g以上，孔容大于0.3cm³/g，雜質Fe、K、Na、As小于100ug/g，完全滿足工業脫硝催化劑生產鈦鎢粉的指標要求。

技術領域

本發明涉及一種催化劑回收的方法，尤其涉及一種從廢SCR催化劑中回收鈦鎢粉的方法。

背景技術

國內大多數的燃煤電廠及其它鍋爐主要以煤為燃料的，在燃燒過程中產生氮氧化物較多，預測2020年產生量約240.5萬噸，對環境污染危害較大，必須脫除氮氧化物。目前工業應用脫硝催化劑主要是中高溫催化劑，主要為V-W(Mo)/TiO₂，脫硝反應過程中煙氣中微量的堿金屬、硫、砷、汞等物質沉積或與活性物質反應，造成SCR催化劑失活很快，最終不能滿足排放要求而更換催化劑。催化劑中含有Ti、W、V等金屬，這些富含金屬的廢催化劑棄之不用，不僅是資源的浪費，而且污染環境在使用過程中，國家把“廢煙氣脫硝催化劑(釩鈦系)”納入危險廢物中HW50。

專利CN103484678A公開了一種從廢棄釩鎢鈦基脫硝催化劑中回收釩、鎢和鈦的方法，將粉碎后的廢催化劑與濃堿液混合，然后加熱反應生成微溶性的鈦酸鹽和水溶性的釩酸鹽和鎢酸鹽，固液分離后，分別通過加入偏釩酸銨與濃酸生成偏釩酸銨與鎢酸進行提取。其中，釩回收率為90％以上，鎢回收率為80％以上，鈦回收率為80％以上。該方法操作復雜，化學反應過程中需要嚴格控制溶液pH值，收率較低，溫度高達到120-350℃，能耗較高。

專利號為201811257800.6的一種廢棄SCR脫硝催化劑回收制備鈦鎢粉的方法，用硫酸活化處理預處理廢催化劑粉體，后去除粗活化漿液中的玻璃纖維，得到凈化活化漿液；加熱處理凈化活化漿液，得到重構漿料；過濾重構漿料，得到固相產物與濾液；對固相產物進行洗滌、干燥與煅燒處理，得到鈦鎢粉產品。該方法中用硫酸活化處理去除催化劑中的玻璃纖維有限，脫硝催化劑生產過程中高溫煅燒時玻璃纖維與催化劑泥料已熔融為一體，難以分離，并且三氧化鎢回收利用低。

綜合分析廢脫硝催化劑中鈦鎢粉的回收方法，現有技術中多采用堿浸出，浸出時間長、堿消耗量大，特別是后期用酸化得到二氧化鈦；釩、鎢回收率低，成本大幅增加。另一種方法采用酸化剝離玻璃纖維，實現操作很有限。因此，需要進一步研究探索其它鈦鎢粉回收方法，以實現在較低成本下的有效方法。

發明內容

本發明的目的在于提供一種從廢SCR催化劑中回收鈦鎢粉的方法，以解決上述背景技術中提出的技術問題。

為解決上述技術問題，本發明提供如下技術方案：一種從廢SCR催化劑中回收鈦鎢粉的方法，包括以下步驟：

S1：將廢SCR催化劑研磨后進行篩分，得到粒度小于5μm廢催化劑粉料；

S2：在上述S1中得到的廢催化劑粉料加入濃度為20％-30％的草酸酸浸，浸出溫度85-95℃，浸出終點以濾渣中的釩總量小于0.01％為終點，過濾得草酸釩溶液，蒸發、結晶過濾得到草酸釩產品；

S3：往上述S2中的濾渣中加入0.5mol/L-1mol/L的氫氟酸酸浸，浸出溫度80-90℃，氫氟酸加入量以硅理論需要量的1.05-1.1倍加入，反應時間1.0-1.5h，浸出終點以濾渣中的金屬硅總量小于0.5％為終點，回收氣態氟化硅，加入乙醇，清洗去除砷，直到砷含量小于100ug/g；