[發明專利]一種氧化鋅-金屬有機框架復合抗菌材料的制備方法

在審

• 申請號: 201911375608.1
• 申請日: 2019-12-27
• 公開（公告）號: CN111034720A
• 公開（公告）日: 2020-04-21
• 發明（設計）人: 崔大祥;徐艷;陳瑋嘉;張兆坤;朱君;金彩虹
• 申請（專利權）人: 上海納米技術及應用國家工程研究中心有限公司
• 主分類號: A01N25/10
• 分類號: A01N25/10;A01N59/16;C09K11/06;A01P1/00
• 代理公司: 上海東亞專利商標代理有限公司 31208
• 代理人: 董梅

1.一種氧化鋅-金屬有機框架復合抗菌材料的制備方法，其特征在于采用生物性良好且易制備的鑭系MOFs作為骨架材料；MOFs-Ln采用亞硫基二乙酸（TDA）與鑭系硝酸鹽制備，通過兩步剝離，調節MOFs-Ln粒徑大小和孔隙率，得到不同尺寸的MOFs結構；隨后，采用原位生長的方式，利用硝酸鋅、氫氧化鈉及氯化鈉在MOFs-Ln表面及孔隙內生長ZnO NPs，得到具備良好抗菌性能的ZnO NPs@ MOFs-Ln材料，包括以下步驟：

（1）MOFs-Ln制備：

1）合成：取0.4-1.2 mmol亞硫基二乙酸（TDA）與0.2-0.6 mmol鑭系硝酸鹽溶解于40 mL60-90 mmol氫氧化鈉（Na OH）溶液中，混合均勻后，轉移至50 mL反應釜內，120-160 ℃反應20-24h，反應結束后，濾去上清液，沉淀采用無水乙醇（CH₃CH₂-OH）清洗三次，60 ℃烘干，得到MOFs-Ln待用；

2）剝離：取10 mg MOFs-Ln溶解于3 mL CH₃CH₂-OH中，超聲30 min，離心收集部分脫落的MOFs-Ln，并采用正己烷清洗3次，采用10 mL含0.2 mM正丁基鋰的正己烷溶液中溶解沉淀，并于室溫及氮氣（N₂）保護的條件下，充分攪拌過夜，離心分離上述反應液，除去上清液，沉淀采用10 mL CH₃CH₂-OH/H₂O（v/v=9:1）溶解，并于室溫反應2 h，反應結束后12000 rpm離心，超純水清洗三次，60 ℃烘干，得到MOFs-Ln納米片層；

（2）ZnO NPs@ MOFs-Ln制備：

1）取0.12-3.6 g硝酸鋅、0.2-2.4 g 氫氧化鈉、0.02-0.2 g 氯化鈉及20 mg上述合成的MOFs-Ln納米片層溶解于10 mL乙二醇/水（v/v=4:1）混合溶液中，室溫攪拌過夜得混合液；

2）以8000 rpm離心30 min分離上述混合液，除去上清液，超純水清洗得到的白色沉淀物，60℃干燥過夜，即可得到ZnO NPs@ MOFs-Ln。

2.根據權利要求1所述氧化鋅-金屬有機框架復合材料的制備方法，其特征在于步驟（1）所述的鑭系硝酸鹽為硝酸鑭（La(NO₃)₃）、硝酸釹（Nd(NO₃)₃）、硝酸銪（Eu(NO₃)₃）、硝酸鉺（Er(NO₃)₃）和硝酸鋱（Tb(NO₃)₃）。

3.根據權利要求1所述氧化鋅-金屬有機框架復合材料的制備方法，其特征在于步驟（1）所述MOFs-Ln納米片層的尺寸為400×400-900×900 nm²。

4.根據權利要求1所述銀-金屬有機框架復合材料的制備方法，其特征在于步驟（2）所述生長在MOF-Ln表面或孔隙中ZnO NPs尺寸為5-200 nm。