[發明專利]MTO高濃度有機廢水的多膜集成近零排放處理工藝

在審

• 申請號: 201911372250.7
• 申請日: 2019-12-27
• 公開（公告）號: CN111003896A
• 公開（公告）日: 2020-04-14
• 發明（設計）人: 李衛星;周迪;楊春勝;馮剛;王曉軍;趙靜;崔乃俊
• 申請（專利權）人: 南京工業大學;南京誠志清潔能源有限公司
• 主分類號: C02F9/14
• 分類號: C02F9/14;C02F101/30
• 代理公司: 南京瑞弘專利商標事務所(普通合伙) 32249
• 代理人: 馮慧

本發明公開了一種MTO高濃度有機物廢水的多膜集成近零排放的處理工藝。具體涉及針對MTO中甲醇制烯烴生產過程中產生的含有高濃度有機物廢水的多膜集成近零排放的處理工藝，處理工藝采用臭氧氣浮—BAF—MBR—UF—RO—CWO為主線的流程，使得含有高濃度有機物廢水中的有機物得到有效分離與氧化降解，最終實現近零排放，處理后的產水進入回用水系統。本發明所述的MTO中甲醇制烯烴高濃度有機廢水的處理方法，處理效果高效穩定、操作簡便且易于維護。

技術領域

本發明涉及廢水處理技術領域中有機廢水處理技術領域，具體說是一種MTO煤化工技術中的甲醇制烯烴生產工藝廢水的處理方法。

背景技術

隨著經濟和社會的發展，尤其是對基礎有機化工原料，如乙烯、丙烯等低碳烯烴需求的日益攀升，這些低碳烯烴廣泛用于合成材料、有機合成、儀器分析、精細化學品和農業等領域，作為低碳烯烴傳統原料的石腦油、輕柴油等資源面臨著日益短缺的局面。

在此背景下， 促使人們尋求進一步開發非石油資源的新途徑， 極大地推動了煤化工和天然氣化工的發展。近年來，由煤或天然氣經甲醇制烯烴 (MTO) 技術在國際上技術開發已日趨成熟。

MTO的反應機理是甲醇脫水生成二甲醚，然后二甲醚與甲醇反應轉化成以乙烯、丙烯為主的低碳烯烴及少量飽和烴和芳烴等。反應過程產生的廢水中含有油類物質、水、甲醇、二甲醚、低碳烴類和低碳氫類等有機物以及催化劑的細粉。該類廢水含有大量含氧有機物，污染物含量高。若不對該類廢水進行預處理，而將其直接排放至常規污水處理場處理，則不能滿足污水處理場的進水水質要求，不能保證污水處理場的正常穩定運轉和外排污水的達標要求。

中國專利 CN 103833171A公開了一種甲醇制烯烴工藝的超高濃度有機物廢水的處理方法, 對 MTO廢水依次采用破乳初步除油、醇酮汽提分離、二次破乳除油、高效吸附的處理流程及相應條件進行處理后，超高有機物含量濃縮廢水中的COD 能從 100000 mg/L以上降至 3000 mg/L 以下，去除率達97%以上。但該專利僅提出了從 MTO 反應廢水中分離、吸附有機物的方法，并未提及如何處理這些有機物以及吸附過程中產生的危廢處理，同時還使用了汽提塔，能耗較大。

中國專利CN 102442744 A公開了一種甲醇制烯烴高濃度工藝廢水的處理方法，采用均質調節、隔油混凝沉淀、汽提、厭氧、后沉淀的處理流程及相應條件進行處理后，廢水的COD從50000 mg/L左右降至500 mg/L以下，去除率達到99％以上。該專利用到了汽提工藝能耗比較大，而整個專利都只是前處理部分，比較復雜和冗長，運行成本相對較高。

中國專利CN 105923875 A公開了一種甲醇制烯烴工藝廢水的處理方法，通過相分離裝置將廢水分為油相和水相， 油相回收利用，水相進行下一步處理；將第一步處理得到的廢水水相進行精餾處理，去除廢水中溶解的有機物，廢水的COD降到500 mg/L以下。經第一步處理的廢水經換熱器換熱后，進入精餾塔的中部，塔底通過再沸器加熱，塔頂蒸汽經冷凝器全凝后進入回流罐，得到油相和水相的混合物，油相采出回收利用，水相由回流泵送回精餾塔， 塔釜出水經冷卻后進行下一步處理。但該專利僅提出了從MTO反應廢水中分離有用成分的方法，并未提及如何處理廢水。

從上述已公開的文獻不難看出，當前MTO廢水處理手段主要集中在水與污染物的物理分離上，而且所提出的廢水回用點也僅是原則性的，至于需要排放的廢水如何進一步處理及回用則基本沒有涉及。

發明內容

針對現有技術中存在的缺陷，本發明的目的在于提供一種MTO高濃度有機物廢水的多膜集成近零排放的處理工藝，可以大幅削減MTO生產向環境排放的污染物總量同時將這些有機物徹底氧化降解，以彌補現有技術的不足，最終實現近零排放的目標。

為達到以上目的， 本發明采取的技術方案是：

MTO高濃度有機物廢水的多膜集成近零排放的處理工藝，包括如下步驟：