[發明專利]一種無隔膜電解槽電化學氧化氯化炔烴類化合物的制備方法

有效

• 申請號: 201911319717.1
• 申請日: 2019-12-19
• 公開（公告）號: CN111118530B
• 公開（公告）日: 2021-07-02
• 發明（設計）人: 孟祥太;徐鶴華;張穎茵;朱圣臻;陳登峰;劉玖洋;黃申林
• 申請（專利權）人: 南京林業大學
• 主分類號: C25B3/27
• 分類號: C25B3/27;C25B3/11;C25B9/17;C25B15/00
• 代理公司: 南京禹為知識產權代理事務所(特殊普通合伙) 32272
• 代理人: 宋華

本發明公開了一種無隔膜電解槽電化學氧化氯化炔烴類化合物的制備方法，其中，一種無隔膜電解槽電化學氧化氯化炔烴類化合物的制備方法，其包括，加入炔烴類化合物、LiClO₄、nBu₄NI、H₂O、鹵素溶劑，混合；通入電流攪拌電解；旋蒸后進行層析分離即可；其中，所述炔烴類化合物，其與所述LiClO₄、所述nBu₄NI和所述H₂O的摩爾比為1：0.5～1.5：0.5～1.5：0～3。整個反應無需金屬催化，在有機溶劑體系，特別適用于一些藥物類的合成，從根本上消除了金屬殘留等問題，具有較高的經濟適用性，產率高，純度在98％以上。

技術領域

本發明屬于化學合成技術領域，具體涉及一種無隔膜電解槽電化學氧化氯化炔烴類化合物的制備方法。

背景技術

對于合成ɑ,ɑ-二鹵帶酮類化合物的方法，目前，主要合成方法為：自然界則是通過鹵代過氧化物酶和鹵代酶以及無機鹵素鹽產生二鹵代苯乙酮。通過酮類化合物，加額外的強氧化劑過氧化氫或者氧氣在強烈的條件下進行，以及常用親電鹵素來源的N-溴代丁二酰亞胺、N-氯代丁二酰亞胺等等，這些反應的特點是反應復雜及其繁瑣，鹵素的原子效率不高，最近，鹵化物離子取代親電鹵素源。雖然有效地，這些合成方案通常受到限制，包括使用過量強氧化劑、昂貴/有毒鹵化試劑、高反應溫度和低原子效率。因此，開發新的、可持續的方法從炔烴合成α，α-二鹵酮仍然是非常有希望的。

因此，一種無隔膜電解槽電化學氧化氯化炔烴類化合物的制備方法，在溫和無金屬條件下，很有必要在一個步驟中實現易于操作的方法。

發明內容

本部分的目的在于概述本發明的實施例的一些方面以及簡要介紹一些較佳實施例。在本部分以及本申請的說明書摘要和發明名稱中可能會做些簡化或省略以避免使本部分、說明書摘要和發明名稱的目的模糊，而這種簡化或省略不能用于限制本發明的范圍。

鑒于上述的技術缺陷，提出了本發明。

因此，作為本發明其中一個方面，本發明克服現有技術中存在的不足，提供一種無隔膜電解槽電化學氧化氯化炔烴類化合物的制備方法。

為解決上述技術問題，本發明提供了如下技術方案：一種無隔膜電解槽電化學氧化氯化炔烴類化合物的制備方法，其包括，加入炔烴類化合物、LiClO₄、nBu₄NI、H₂O、鹵素溶劑，混合；通入電流攪拌電解；旋蒸后進行層析分離即可；其中，所述炔烴類化合物，其與所述LiClO₄、所述nBu₄NI和所述H₂O的摩爾比為1：0.5～1.5：0.5～1.5：0～3。

如權利要求1所述的無隔膜電解槽電化學氧化氯化炔烴類化合物的制備方法，其特征在于：所述炔烴類化合物包括苯基、取代苯基化合物中的一種或幾種；所述鹵素溶劑包括二氯乙烷、二氯甲烷，三氯甲烷中的一種或幾種。

作為本發明所述的無隔膜電解槽電化學氧化氯化炔烴類化合物的制備方法的優選方案，其中：所述通入電流攪拌電解，其為在室溫下以5～20mA恒流攪拌電解4～16h。

作為本發明所述的無隔膜電解槽電化學氧化氯化炔烴類化合物的制備方法的優選方案，其中：所述通入電流攪拌電解，其為在室溫下以10mA恒流攪拌電解6h。

作為本發明所述的無隔膜電解槽電化學氧化氯化炔烴類化合物的制備方法的優選方案，其中：所述旋蒸，其轉速為80～200rpm，溫度為25～40℃，真空為0.08～0.12Mpa，處理時間為1～5min。

作為本發明所述的無隔膜電解槽電化學氧化氯化炔烴類化合物的制備方法的優選方案，其中：所述旋蒸，其轉速為80～100rpm，溫度為35～40℃，真空為0.08～0.12Mpa，處理時間為3～5min。