[發(fā)明專利]一種硫代磷酸酯類化合物的合成方法

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• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201911291209.7
• 申請(qǐng)日: 2019-12-16
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN111116645A
• 公開(kāi)（公告）日: 2020-05-08
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 沈振陸;陳鶯鶯;李美超;胡寶祥
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 浙江工業(yè)大學(xué)
• 主分類號(hào): C07F9/18
• 分類號(hào): C07F9/18;C07F9/177;C07F9/17;C07F9/165;C07F9/6553
• 代理公司: 杭州之江專利事務(wù)所(普通合伙) 33216
• 代理人: 朱楓

1.一種硫代磷酸酯類化合物的合成方法，其特征在于：以硫醇為反應(yīng)底物，三氯異氰尿酸為促進(jìn)劑，反應(yīng)底物和促進(jìn)劑在有機(jī)溶劑中，于常溫常壓條件下反應(yīng)10～20min，然后加入亞磷酸三酯，繼續(xù)反應(yīng)10～20min，反應(yīng)結(jié)束后經(jīng)分離處理得到所述的硫代磷酸酯類化合物；

所述亞磷酸三酯化合物的結(jié)構(gòu)式如式(II)所示，硫醇化合物的結(jié)構(gòu)如式(III)所示，得到的硫代磷酸酯類化合物的結(jié)構(gòu)式如式(I)所示；

式(I)或式(II)中，R¹為C1～C8烷基；式(I)或式(III)中，R²為C1～C12烷基、芐基、取代的芐基、苯基、取代的苯基、雜芳香基、取代的雜芳香基、萘基或取代的萘基，所述的雜芳香基可以是環(huán)內(nèi)含N、O、S等雜原子的芳香基，所述的取代的芐基、取代的苯基、取代的雜芳香基和取代的萘基是指苯環(huán)、雜芳香環(huán)或萘環(huán)上的氫被一個(gè)或多個(gè)取代基取代，所述的取代基各自獨(dú)立選自下列之一：鹵素、C1～C4的烷基、C1-C4的烷氧基、氨基和羥基。

2.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于：優(yōu)選R¹為甲基、乙基、異丙基或正丁基；優(yōu)選R²為環(huán)己基、2-甲基丁基、十二烷基、芐基、鹵代苯基、烷基取代苯基、烷氧基取代苯基、氨基取代苯基、萘基或噻吩基。

3.如權(quán)利要求2所述的方法，其特征在于：所述硫醇類化合物與亞磷酸三酯和三氯異氰尿酸的物質(zhì)的量比為100：90～250：30～60，優(yōu)選100：100～200：33～50；所述有機(jī)溶劑為二氯甲烷、四氫呋喃、N,N-二甲基甲酰胺、甲苯、乙腈，溶劑質(zhì)量用量為硫醇類化合物的7～30倍。

4.如權(quán)利要求3所述的方法，其特征在于：所述硫醇類化合物與亞磷酸三酯和三氯異氰尿酸的物質(zhì)的量比為100：100～200：33～50；所述有機(jī)溶劑優(yōu)選為乙腈或者N,N-二甲基甲酰胺。

5.如權(quán)利要求4所述的方法，其特征在于：所述反應(yīng)液后處理的方法為：反應(yīng)結(jié)束后，過(guò)濾，濾液減壓蒸除溶劑，再進(jìn)行柱層析分離，以石油醚/乙酸乙酯體積比20：1的混合液為洗脫劑，收集含目標(biāo)化合物的洗脫液，蒸除溶劑即得產(chǎn)物硫代磷酸酯類化合物。