[發明專利]一種氯化芐及其衍生物的制備方法

在審

• 申請號: 201911256329.3
• 申請日: 2019-12-10
• 公開（公告）號: CN110734357A
• 公開（公告）日: 2020-01-31
• 發明（設計）人: 吳劍;張玲玲;陳飛;何仁可
• 申請（專利權）人: 江蘇環保產業技術研究院股份公司
• 主分類號: C07C17/14
• 分類號: C07C17/14;C07C22/04;B01J19/12;B01J4/00
• 代理公司: 33201 杭州天正專利事務所有限公司
• 代理人: 黃美娟

1.一種氯化芐及其衍生物的制備方法，其特征在于：所述的制備方法按如下步驟進行：

所述的方法在液-液噴射強化反應器中進行，所述的液-液噴射強化反應器包括內部中空的透明反應器本體、流量計、閥門一、閥門二、閥門三及循環泵，所述的反應器本體上設有進料口和出料口，所述的進料口位于所述反應器本體上端側壁上，所述的出料口位于所述反應器本體的下底部的中心；所述的反應器本體內腔自下而上依次設有限流管和噴流管，所述的限流管下端側面對稱設有若干通孔，所述限流管上端設有喇叭口，所述的限流管通過固定架一固定在所述的反應器本體內；所述的噴流管為內部中空的圓臺體，所述噴流管上開口端的直徑大于所述下開口端的直徑，所述的噴流管上開口端貫穿所述的反應器本體頂部并向外設有延伸段，所述噴流管下開口端向下延伸至所述的喇叭口內；所述的噴流管通過固定架二固定在所述的反應器本體內；所述的出料口外接T型或Y型管道，所述的T型或Y型管道的第一接口依次與閥門一、循環泵、閥門二、流量計、噴流管上端口連接，并與反應器本體構成循環回路，所述的T型或Y型管道第二接口設有閥門三；

所述方法為：

組裝好裝置，將式1所示的取代甲苯、氯化鈉、氯酸鈉、溶于混合溶劑中，得到混合液由進料口通入所述液-液噴射強化反應器本體內，打開閥門一和閥門二，關閉閥門三，在循環泵的作用下，所述的混合液由出料口經由循環泵再回流進入噴流管和限流管中，由限流管的通孔排出構成循環回路，所述的混合液在20～40℃下，自然光照條件下反應0.5～2小時，反應結束后，依次關閉閥門二、閥門一，打開閥門三，將得到的混合液經后處理得到式2所示的氯化芐及其衍生物；所述的式1所示的取代甲苯與氯化鈉、氯酸鈉的物質的量之比為1:1～3：0.5～3；所述的混合溶劑為有機溶劑和水組成，所述的有機溶劑為氯代烷烴試劑；

式1中，R₁、R₂或R₃各自獨立為H或CH₃；

式2中，R₄、R₅、R₆各自獨立為H或CH₂-Cl；

所述的R₁為H時，所述的R₄為H；所述的R₁為CH₃時，所述的R₄為CH₂-Cl；

所述的R₂為H時，所述的R₅為H；所述的R₂為CH₃時，所述的R₅為CH₂-Cl；

所述的R₃為H時，所述的R₆為H；所述的R₃為CH₃時，所述的R₆為CH₂-Cl。

2.如權利要求1所述的制備方法，其特征在于：所述的有機溶劑為氯仿、二氯甲烷或二氯乙烷。

3.如權利要求2所述的制備方法，其特征在于：所述的有機溶劑為二氯甲烷。

4.如權利要求1所述的制備方法，其特征在于：所述的有機溶劑和水的體積比為1：1。

5.如權利要求1或4所述的制備方法，其特征在于：所述的有機溶劑和水的加入總量以所述的式1所示的取代甲苯的物質的量計為1000mL/mol。

6.如權利要求1所述的制備方法，其特征在于：所述的式1所示的取代甲苯與氯化鈉、氯酸鈉的物質的量之比為1:1.5:0.5。

7.如權利要求1所述的制備方法，其特征在于：所述的循環回路中，循環流量為200～300L/h。

8.如權利要求1所述的制備方法，其特征在于：所述的反應液的后處理方法為：反應結束后，向所述的反應液中加入0.5M-2M硫代硫酸鈉水溶液，混合后過濾，并用水洗滌濾餅，干燥后得到氯化芐粗品，粗品重結晶，干燥后得到氯化芐及其衍生物。

9.如權利要求8所述的制備方法，其特征在于：所述的重結晶溶劑為95wt％乙醇溶液。