[發明專利]1，4-苯二甲胺在堿性條件下與甲醛苯酚生成熱固性改性酚醛樹脂

在審

• 申請號: 201911242080.0
• 申請日: 2019-12-06
• 公開（公告）號: CN111072887A
• 公開（公告）日: 2020-04-28
• 發明（設計）人: 葛鐵軍;王東奇;胡曉岐
• 申請（專利權）人: 沈陽化工大學
• 主分類號: C08G14/073
• 分類號: C08G14/073;C08L61/34
• 代理公司: 沈陽技聯專利代理有限公司 21205
• 代理人: 張志剛

1，4?苯二甲胺在堿性條件下與甲醛苯酚生成熱固性改性酚醛樹脂，涉及一種熱固性改性酚醛樹脂的制備，為了改善酚醛樹脂的耐熱性不足，脆性大等缺點，提高其耐熱性及韌性，本發明通過1，4?苯二甲胺與苯酚甲醛反應改性酚醛樹脂，在酚醛樹脂中引入了1，4?苯二甲胺基團，大量苯環可以提高酚醛耐熱性，同時改變了樹脂間僅有亞甲基連接的結構。改性樹脂的力學性能特別是韌性得到了大大的提高，同時燃燒后的殘碳率也得到了改善，改善后的酚醛樹脂應用范圍廣，具有顯著的社會和經濟效益。

技術領域

本發明涉及一種熱固性改性酚醛樹脂的制備，特別是涉及一種1，4-苯二甲胺在堿性條件下與甲醛苯酚生成熱固性改性酚醛樹脂。

背景技術

酚醛樹脂是由酚類化合物和醛類化合物在酸或堿催化下縮聚而成的一類高分子化合物，是最早工業化的高分子材料之一。因其良好的機械性能、耐水性、耐熱性、耐候性、阻燃性和耐磨性等被廣泛應用于電器、機械、汽車、通訊以及航空航天等領域。例如，運載火箭、衛星和飛船等航天器使用的酚醛樹脂往往需要具有瞬時耐高溫及耐燒蝕、耐超低溫、耐特種介質等特殊性能。但是,酚醛樹脂結構上酚羥基易氧化，耐熱性有待改善；結構上的亞甲基鏈接的剛性芳環緊密堆砌,韌性也受到影響。因此,為適應汽車、電子、航空、航天及國防工業等高新技術領域的需要,對酚醛樹脂進行改性,提高其韌性及耐熱性是酚醛樹脂的發展方向。

中國專利CN106543390A涉及一種四羥基多面體倍半硅氧烷耐熱酚醛樹脂的制備方法。制得的改性酚醛樹脂耐熱性明顯提高。該方案只是提高了樹脂的耐熱性，并沒有解決樹脂韌性差的問題，也沒有涉及改性后酚醛樹脂力學性能。

本發明通過在分子主鏈上引入新的1，4-苯二甲胺基團，既可以與酚羥基反應提高樹脂耐老化性，引入的苯環結構又可以提高酚醛樹脂耐熱性。同時改變了樹脂原本僅由亞甲基連接的交聯結構，提高了酚醛樹脂的韌性。

發明內容

本發明的目的在于提供一種1，4-苯二甲胺在堿性條件下與甲醛苯酚生成熱固性改性酚醛樹脂，本發明通過在分子主鏈上引入新的1，4-苯二甲胺基團，既可以與酚羥基反應提高樹脂耐老化性，又可以改變樹脂原本僅由亞甲基連接的交聯結構，提高了酚醛樹脂的韌性。此外引入的苯環結構可以提高酚醛樹脂耐熱性。

本發明的目的是通過以下技術方案實現的：

1，4-苯二甲胺在堿性條件下與甲醛苯酚生成熱固性改性酚醛樹脂，所述生成制取熱固性改性酚醛樹脂包括以下過程：

a.按下列重量份的原料配制酚醛樹脂：

1，4-苯二甲胺 15-25份；

苯酚 80份；

多聚甲醛 50份；

氫氧化鈉 1份；

b.按下列重量份的原料配制成熱固性改性酚醛樹脂：

酚醛樹脂 100份；

固化劑 8-10份；

1，4-苯二甲胺與苯酚甲醛在堿性條件下反應，生成改性的熱固性酚醛樹脂：

所述的1，4-苯二甲胺在堿性條件下與甲醛苯酚生成熱固性改性酚醛樹脂，所述固化劑為對甲基苯磺酸、二甲苯磺酸、苯酚磺酸、苯磺酸中的一種或幾種硫酸中的一種或多種。

本發明的優點與效果是：

本發明改性酚醛樹脂中增加了1，4-苯二甲胺基團，改善了酚醛樹脂的韌性，提高了樹脂的抗沖擊強度。