[發明專利]一種3,3’,4,4’-四氨基聯苯的制備方法

在審

• 申請號: 201911235024.4
• 申請日: 2019-12-05
• 公開（公告）號: CN112920054A
• 公開（公告）日: 2021-06-08
• 發明（設計）人: 凌云;黃碧波;王坤;陳立柱;殷巍
• 申請（專利權）人: 北京英力精化技術發展有限公司;湖北匯達科技發展有限公司
• 主分類號: C07C209/10
• 分類號: C07C209/10;C07C211/50
• 代理公司: 北京智匯東方知識產權代理事務所(普通合伙) 11391
• 代理人: 關艷芬

本發明公開了一種3,3’,4,4’?四氨基聯苯的制備方法。該方法包括以下步驟：在第一催化劑和第二催化劑的存在下，使二氯聯苯二胺與氨化試劑進行氨基取代反應，得到3,3’,4,4’?四氨基聯苯粗產物；對3,3’,4,4’?四氨基聯苯粗產物進行后處理，得到純化的3,3’,4,4’?四氨基聯苯產品；其中，第一催化劑為指定氨基酸和亞銅鹽的混合物，第二催化劑為相轉移催化劑。通過創新性地引入特定的氨基酸和相轉移催化劑來輔助少量的亞銅鹽形成新的組合催化劑，能高效促進氨基取代反應的順利進行，提高反應收率和產物純度。催化劑中亞銅鹽的用量顯著減少，有效降低高濃度重金屬鹽廢水的后處理壓力。反應溫度和反應壓力更為溫和，降低了能耗，并提高了工藝流程的安全性，更適合應用于工業化生產。

技術領域

本發明屬于化合物合成技術領域，具體涉及一種3,3’,4,4’-四氨基聯苯的制備方法。

背景技術

3,3’,4,4’-四氨基聯苯(3,3-Diamonobenzidine，DAB)是一種高檔高分子材料單體，主要用于合成耐熱的高分子樹脂和合成纖維。以DAB為單體合成的多聚體產品具有超高耐熱性、阻燃性、尺寸熱穩定性、高溫下耐化學穩定性及穿著舒適等性能，因此，DAB產品的研發，尤其是DAB的合成方法的研發正受到國內外相關行業的普遍關注。

現有技術中DAB的制備方法主要包括以下幾種合成路線：

(1)從單苯環類的原料鄰硝基苯胺出發，經過碘化、氨基保護、兩分子偶聯、脫保護、氫化還原等步驟制備DAB目標產物。但該合成路線步驟繁多，總收率低下，產生的三廢量大，不適宜進一步擴大為工業生產規模。

(2)從聯苯類原料出發，具體可以分為從二硝基聯苯二胺出發和從二氯聯苯二胺出發的兩種路線。這種合成路線最大的優勢在于只需一步反應，工藝流程非常順暢高效。然而，二硝基聯苯二胺的原料價格高，供貨渠道少，缺乏大規模生產的拓展空間。從二氯聯苯二胺出發的合成路線則會涉及較大用量的重金屬鹽催化劑，導致三廢處理難度高，亟需對其進行更深入的優化改良。

(3)其他路線，如從聯苯二胺出發，經過氨基保護、硝基化、脫保護、氫化還原的途徑來得到DAB目標產物。但這些合成路線存在路線長、收率低、三廢量大等缺點。

發明內容

鑒于上述問題，提出了本發明以便提供一種克服上述問題或者至少部分地解決上述問題的3,3’,4,4’-四氨基聯苯的制備方法。

本發明的一個目的在于提供一種簡單高效、高轉化率、高產品純度且三廢處理壓力小的制備3,3’,4,4’-四氨基聯苯的方法。

根據本發明實施例的一方面，提供了一種3,3’,4,4’-四氨基聯苯的制備方法，包括以下步驟：

在第一催化劑和第二催化劑的存在下，使二氯聯苯二胺與氨化試劑進行氨基取代反應，得到3,3’,4,4’-四氨基聯苯粗產物；

對3,3’,4,4’-四氨基聯苯粗產物進行后處理，得到純化的3,3’,4,4’-四氨基聯苯產品；

其中，第一催化劑為指定氨基酸和亞銅鹽的混合物，第二催化劑為相轉移催化劑。

可選地，指定氨基酸包括脯氨酸、苯丙氨酸、組氨酸、亮氨酸、異亮氨酸、賴氨酸中的一種或多種；

指定氨基酸的用量為二氯聯苯二胺的1-10wt％；

優選地，指定氨基酸的用量為二氯聯苯二胺的2-5wt％。

可選地，亞銅鹽包括氯化亞銅、硫酸亞銅、硝酸亞銅中的一種或多種；

亞銅鹽的用量為二氯聯苯二胺的0.1-0.6wt％；

優選地，亞銅鹽的用量為二氯聯苯二胺的0.2-0.4wt％。