[發明專利]一種9,10-蒽醌的合成方法

有效

• 申請號: 201911175323.3
• 申請日: 2019-11-26
• 公開（公告）號: CN111018687B
• 公開（公告）日: 2021-08-27
• 發明（設計）人: 賀慶國;姬哮楠;程建功
• 申請（專利權）人: 中國科學院上海微系統與信息技術研究所
• 主分類號: C07C46/04
• 分類號: C07C46/04;C07C50/18
• 代理公司: 廣州三環專利商標代理有限公司 44202
• 代理人: 郝傳鑫;賈允

本申請公開了一種9,10?蒽醌的合成方法，包括：在反應容器中加入有機溶劑、水、9?蒽硼酸以及堿，并攪拌1～2h；其中，9?蒽硼酸與堿的摩爾比為1:1～1:15；待反應溶液的顏色及熒光全部消失后，進行過濾，得到固體9,10?蒽醌；將濾液經過飽和食鹽水洗滌、無水硫酸鎂干燥、過濾以及減壓蒸餾除去溶劑，得到濾液中的9,10?蒽醌。本申請的9,10?蒽醌的合成方法操作簡單，不需要使用硝酸作為反應原料，避免了硝酸較強腐蝕能力對設備耐腐蝕能力要求的提高，減少了設備維護成本，不需要采用高溫加熱，降低了反應能耗，減少了反應中間環節、反應時間和生產成本；且反應可以完全進行，可以大大提高產率。

技術領域

本發明涉及有機合成領域，特別涉及一種9,10-蒽醌的合成方法。

背景技術

蒽醌是一種人工合成的天然染料。蒽醌類化合物的基本母核為蒽醌，母核上常有羥基、羥甲基、甲基、甲氧基和羧基等取代基。

蒽醌是廣泛存在于植物界的一種色素，是許多重要中藥材例如大黃、何首烏、虎杖等的有效成分。同時，蒽醌還是有機合成中高級染中間體，如陰丹士林類還原染料、酸性染料、部份活性染料重要原料。

現有技術中，蒽醌的生產方法主要有精蒽氧化法氣相固定床氧化法、液相氧化法以及羧基合成法等。

精蒽氧化法氣相固定床氧化法是將精蒽加入氣化室加熱氣化后與空氣混合，二者比例為1：(50～100)；混合氣體進入氧化室，在V₂O₅催化下于(389±2)℃下氧化，經薄壁冷凝后即得產品。這種合成方法需要高溫加熱，能耗較高。

液相氧化法是將精蒽計量后加入反應釜，再加入三氯苯在攪拌下溶解；然后滴加硝酸，控制反應溫度105～110℃，將副產物NO排除，反應6～8h后，減壓蒸出溶劑，冷卻結晶得到產品。此方法的設備腐蝕嚴重。

羧基合成法是將計量的苯加入反應釜，在4.88MPa下通CO，于200℃反應4h，一直通到CO壓力不再下降，反應結束，經處理得到產品。這種合成方法需要使用硝酸作為反應原料，由于硝酸的腐蝕能力較強，對設備耐腐蝕能力要求較高，設備維護成本增加，不利于降低生產成本，而且這種合成方法工藝比較復雜。

因此，有必要提出一種新的合成方法。

發明內容

本申請實施例提供了一種9,10-蒽醌的合成方法，該方法操作簡單，不需要使用硝酸作為反應原料，避免了硝酸較強腐蝕能力對設備耐腐蝕能力要求的提高，減少了設備維護成本，不需要采用高溫加熱，降低了反應能耗，減少了生產成本。

本申請實施例提供了一種9,10-蒽醌的合成方法，包括如下步驟：

在反應容器中加入有機溶劑、水、9-蒽硼酸以及堿，并攪拌1～2h；其中，9-蒽硼酸與堿的摩爾比為1:1～1:15；

待反應溶液的顏色及熒光全部消失后，進行過濾，得到固體9,10-蒽醌；

將濾液經過飽和食鹽水洗滌、無水硫酸鎂干燥、過濾以及減壓蒸餾除去溶劑，得到濾液中的9,10-蒽醌。

可選地，有機溶劑與水的體積比為1:1～1：3。

可選地，有機溶劑為四氫呋喃、N,N-二甲基甲酰胺、二甲基亞砜中的一種。

可選地，堿為氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鈣、碳酸鈉、碳酸氫鈉、磷酸鈉、磷酸鈣、正丙胺、二乙胺、三乙胺、四丁基氫氧化銨中的一種。

可選地，反應溫度為15～35℃。

可選地，當堿為強堿時，9-蒽硼酸與堿的摩爾比為1:1。

采用上述技術方案，本申請實施例的技術方案具有如下有益效果：