[發明專利]一種苯酚類化合物鄰位直接氟化的方法

有效

• 申請號: 201911158220.6
• 申請日: 2019-11-22
• 公開（公告）號: CN110950739B
• 公開（公告）日: 2022-05-20
• 發明（設計）人: 朱勍;劉江;竇言東
• 申請（專利權）人: 浙江工業大學
• 主分類號: C07C37/62
• 分類號: C07C37/62;C07C39/27
• 代理公司: 浙江千克知識產權代理有限公司 33246
• 代理人: 冷紅梅

本發明涉及一種苯酚類化合物鄰位直接氟化的方法，所述方法包括：式(1A)所示苯酚類化合物與氟化試劑在溶劑中，在光催化劑和光源的作用下于室溫下進行反應，反應完全后反應混合物經分離純化得到式(2A)所示氟化苯酚類化合物；本發明的有益效果主要體現在：本發明提供了一種有機光催化苯酚直接氟化的方法，操作過程簡單，原料都已商品化容易得到，光催化劑廉價易得且環境友好，反應條件溫和，位點選擇性高，反應高效，只需一步便可制得氟化苯酚類衍生物。

(一)技術領域

本發明涉及一種苯酚類化合物鄰位直接氟化的方法。

(二)背景技術

苯酚是重要的基本有機原料，其許多下游產品涉及到眾多領域，主要用于制造酚醛樹脂、雙酚A和己內酰胺。而苯酚的衍生物如鹵代酚、硝基酚、烷基酚可用于醫藥、農藥、油漆、染料、炸藥、香料等的生產。苯酚類化合物廣泛存在于自然界中，香料及許多天然產物中都含有苯酚結構。而傳統對于苯酚類化合物修飾的方法為：首先對羥基進行保護，再在羥基的其他位點進行修飾，最后脫保護，實現修飾。這類方法條件比較苛刻，而且方法步驟多，反應收率低，這些存在的問題大大的降低了對于苯酚類化合物修飾研究的進展。因此，設計出一種更為簡單高效、經濟環保的方法是相當必要的。

(三)發明內容

本發明的目的是提供一種苯酚類化合物鄰位直接氟化的新方法，其催化劑廉價易得且環境友好、反應條件溫和、位點選擇性高，反應高效，而且只需一步便可制得氟化苯酚類衍生物。

本發明采用的技術方案是：

一種苯酚類化合物鄰位直接氟化的方法，所述方法包括：式(1A)所示苯酚類化合物與氟化試劑在溶劑中，在光催化劑和光源的作用下于室溫下進行反應，反應完全后反應混合物經分離純化得到式(2A)所示氟化苯酚類化合物；

所述氟化試劑為下列之一：N-氟代雙苯磺酰胺(NFSI)，1-氯甲基-4-氟-1,4-重氮化二環2.2.2辛烷雙(四氟硼酸)鹽(Selectfluor)，1-氟吡啶四氟硼酸鹽(N-fluoropyridinium)；

所述溶劑為下列之一：乙腈，水，醋酸水溶液，二氯甲烷，二甲基亞砜，1,2-二氯乙烷；

所述光催化劑為下列之一：三聯吡啶氯化釕六水合物([Ru(bpy)₃]Cl₂)，三(2-苯基吡啶)合銥([Ru(bpy)₃]Cl₂)，熒光素(Fluorescein)，羅丹明B(Rhodamine B)，羅丹明(Rhodamine 6G)，曙紅Y(Eosin Y)；

所述光源為下列之一：藍光、綠光、黃光；

所述苯酚類化合物、氟化試劑與光催化劑的物質的量之比為1:1～3:0.05～0.1；

其中R為H、鹵素、硝基、C1～C7烷基或C1～C7烷氧基。

優選的，所述R為H、氟、溴、氯、甲基、酯基、羥基、甲氧基或乙酰基。

具體的，所述氟化苯酚類化合物為下列之一：

苯酚類化合物、氟化試劑與光催化劑的物質的量之比優選為1:1.5:0.05。

所述氟化試劑優選為1-氯甲基-4-氟-1,4-重氮化二環2.2.2辛烷雙(四氟硼酸)鹽。

所述光催化劑優選為曙紅Y。

所述溶劑優選為10％醋酸水溶液。