[發(fā)明專利]一種手性鈦配合物及其制備與應(yīng)用

有效

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• 申請日: 2019-11-19
• 公開（公告）號: CN110790665B
• 公開（公告）日: 2021-06-18
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 邊廣嶺;宋玲;孫兆峰
• 申請（專利權(quán)）人: 中國科學(xué)院福建物質(zhì)結(jié)構(gòu)研究所
• 主分類號: C07C65/11
• 分類號: C07C65/11;C07C51/41;G01N24/08
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• 代理人: 暫無信息

本發(fā)明公開了一種新的手性鈦配合物，同時還提供了該手性鈦化合物的合成方法及其在手性識別中的應(yīng)用。新化合物的結(jié)構(gòu)如下：該化合物用作手性位移試劑來檢測手性單胺、手性二胺、手性氨基醇、手性氨基酸等多種手性化合物的光學(xué)純度，操作簡單、化學(xué)位移差值大，是一種快速高效、方便實用的檢測手段。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于手性配合物的合成技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種手性鈦的配合物，同時還涉及該手性鈦配合物的合成方法及其在手性識別中的應(yīng)用。

背景技術(shù)

手性鈦配合物是非常重要的一類手性催化劑。鈦離子能與含O、S、N等多種原子的手性配體配位，配合物可設(shè)計調(diào)控性強，結(jié)構(gòu)豐富，因而在不對稱催化反應(yīng)中得到廣泛應(yīng)用。如在羰基化合物的不對稱烷基化(J.Org.Chem.，2018，83，6127；Chem.Rev.，1992，92，807.)、不對稱還原(Asian J.Org.Chem.，2015，4，794.)、不對稱氰基化(Chem.Rev.，2008，108，5146.)等許多反應(yīng)中，手性鈦配合物顯示出了良好的催化活性和高的對映選擇性。然而，將其用作手性識別的卻鮮有報道。例如，2004年Nagao Kobayashi教授等報道了利用酞菁氧化鈦配合物通過CD光譜手性識別兒茶酚(J.Am.Chem.Soc.，2004，126，4596.)；2018年張磊教授等報道了手性鈦分子籠通過CD光譜手性識別手性藥物(Chem.Mater.，2018,30,7769.)。

上述實例所測試的底物分子結(jié)構(gòu)都比較簡單，對更難識別的手性二胺、氨基酸等其它含手性胺結(jié)構(gòu)的底物的高效、高分辨的NMR識別還未很好的解決，2015年韓國Kim,Hyunwoo教授報道了手性鋁配合物作為識別試劑利用底物的¹H NMR裂分信號進行手性識別(J.Am.Chem.Soc.2015,137,14190.)。試劑雖然對很多種類型的底物都有較好的識別效果，但是實際的結(jié)構(gòu)復(fù)雜、合成困難，不利于方法的應(yīng)用。因此開發(fā)新型簡單易于制備的手性金屬配合物并開展識別應(yīng)用研究具有重要科學(xué)價值和應(yīng)用前景。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的在于提供一種手性鈦金屬配合物，其具有對手性胺類化合物很好的手性識別能力，同時提供該手性鈦金屬配合物的制備方法和應(yīng)用。

本發(fā)明提供的手性鈦金屬配合物的特征在于：結(jié)構(gòu)由下列化學(xué)式表示

本發(fā)明提供的手性鈦金屬配合物的制備方法的特征在于：以(S)-2,2'-二羥基-3,3'-聯(lián)萘二酸為原料，加入異丙醇鈦和氫氧化鈉反應(yīng)制得。

本發(fā)明提供的手性鈦金屬配合物的應(yīng)用特征在于：以手性鈦金屬配合物為手性位移試劑，利用核磁共振儀對手性化合物的光學(xué)純度進行檢測。

本發(fā)明首次開發(fā)了該手性鈦金屬配合物，并將其作為手性位移試劑快速檢測手性胺類化合物光學(xué)純度的方法。該方法試劑合成容易，測試操作簡單、是一種快速高效、方便實用的檢測手段，可用于手性胺類化合物的光學(xué)純度的快速檢測。

本發(fā)明采用如下技術(shù)方案:

手性鈦金屬配合物具體合成方案如下：

手性鈦金屬配合物具體應(yīng)用方案如下：

1)將待測手性胺類化合物樣品對應(yīng)的外消旋化合物和手性鈦配合物及輔助試劑直接加入到核磁管中，加入氘代溶劑溶解混合均勻后利用核磁共振儀測試氫譜，找出被手性試劑拆分開的待測樣品的特征信號峰；

2)將該待測手性胺類化合物樣品的任一種已知絕對構(gòu)型的手性樣品加入1)中測試過的樣品管中，混合均勻后記錄下其核磁的氫譜信號，然后與1)中獲得的氫譜信號對照，特征信號峰峰面積較大的一個峰為加入的已知絕對構(gòu)型的樣品峰；