[發(fā)明專利]反應(yīng)精餾制備高純度1,1,1-三氯三氟乙烷的連續(xù)工藝

在審

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• 申請日: 2019-11-19
• 公開（公告）號: CN110818527A
• 公開（公告）日: 2020-02-21
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 司林旭;李佳琦;王寅潔;王國偉;司志紅;張建平;鄭棟彪;顧和祥
• 申請（專利權(quán)）人: 常熟三愛富氟化工有限責(zé)任公司
• 主分類號: C07C17/358
• 分類號: C07C17/358;C07C17/383;C07C19/12
• 代理公司: 江蘇圣典律師事務(wù)所 32237
• 代理人: 朱林

本發(fā)明公開了反應(yīng)精餾制備高純度1,1,1?三氯三氟乙烷的連續(xù)工藝，反應(yīng)精餾塔分為從上至下的精餾段、反應(yīng)段和提餾段，純的1,1,2?三氯三氟乙烷從反應(yīng)精餾塔的反應(yīng)段或精餾段進入，塔頂出料主要組分為1,1?二氯四氟乙烷，含少量的1,1,2?三氯三氟乙烷和1,1,1?三氯三氟乙烷，塔釜粗產(chǎn)品主要組分為1,1,1?三氯三氟乙烷，含極少量的1,1,1,2?四氯二氟乙烷，粗產(chǎn)品進入常規(guī)精餾塔提純獲得高純度的1,1,1?三氯三氟乙烷產(chǎn)品；反應(yīng)過程和產(chǎn)品分離過程在同一個精餾塔內(nèi)完成，極大地簡化了整個生產(chǎn)工藝流程，降低了設(shè)備成本的投入；反應(yīng)過程中產(chǎn)生的反應(yīng)熱可以用于精餾過程液相的汽化，也降低了再沸器的熱負(fù)荷；實現(xiàn)了從間歇操作向連續(xù)操作的過渡，為工業(yè)自動化的推廣鋪平了道路。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種反應(yīng)精餾制備高純度1,1,1-三氯三氟乙烷的連續(xù)工藝，屬于有機氟化工合成工藝技術(shù)領(lǐng)域。

背景技術(shù)

1,1,1-三氯三氟乙烷，專稱為CFC-113a，具有穩(wěn)定性高、不燃、無腐蝕、無毒等優(yōu)點，它的熔點為14℃，在常溫下為無色透明液體，在冬季為白色晶體，也易溶于醇醚類有機物。CFC-113a是多種醫(yī)藥中間體和農(nóng)藥制備的原料，常用于四氟乙烷、六氟丁烷和三氟乙酸等含氟精細(xì)化學(xué)品的合成，也大量用于百樹菊酯和功夫菊酯等含氟農(nóng)藥中間體的合成。CFC-113a的使用并不會對大氣臭氧層造成破壞，也不會引發(fā)全球氣候變暖問題，所以無論從市場價值還是環(huán)境保護等方面考慮，CFC-113a的應(yīng)用前景十分廣闊。

目前，國內(nèi)大多數(shù)的CFC-113a生產(chǎn)工藝還是采用間歇操作方式，存在生產(chǎn)規(guī)模小、產(chǎn)品規(guī)格難以控制、生產(chǎn)能耗高和不易實現(xiàn)自動化生產(chǎn)等缺點，而國外有關(guān)CFC-113a的生產(chǎn)工藝早就實現(xiàn)了自動化的連續(xù)生產(chǎn)，而且具備一定規(guī)模。因此，開發(fā)一種工藝簡單、連續(xù)操作、能耗低和生產(chǎn)成本低的CFC-113a合成工藝已經(jīng)迫在眉睫。

CFC-113制備CFC-113a的過程發(fā)生如下反應(yīng)：

a.主反應(yīng)：CClF2CCl2F→CCl3CF3

b.副反應(yīng)：2CClF2CCCl2F→CCl2FCF3+CCl2FCCl2F

在催化劑存在下，CFC-113合成CFC-113a具有反應(yīng)過程簡單、副反應(yīng)少和反應(yīng)轉(zhuǎn)化率高等優(yōu)點。反應(yīng)精餾是一種特殊的精餾技術(shù)，它既包含傳統(tǒng)精餾的傳質(zhì)與分離過程，又具有物質(zhì)消耗與生成的化學(xué)反應(yīng)過程。反應(yīng)精餾在操作過程中可以及時分離出中間產(chǎn)物或產(chǎn)品，有效地提高了反應(yīng)的轉(zhuǎn)化率；同時反應(yīng)過程中產(chǎn)生的反應(yīng)熱可以用于精餾過程，有效地降低了再沸器的熱負(fù)荷。所以，把反應(yīng)精餾技術(shù)在CFC-113a工業(yè)合成上的應(yīng)用是值得期待的。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題是提供一種反應(yīng)精餾制備高純度1,1,1-三氯三氟乙烷的連續(xù)工藝，該工藝具有高轉(zhuǎn)化率、低能耗、流程簡便和產(chǎn)品純度高等優(yōu)點。

為解決上述技術(shù)問題，本發(fā)明的反應(yīng)精餾制備高純度1,1,1-三氯三氟乙烷(CFC-113a)的連續(xù)工藝采用如下技術(shù)方案：反應(yīng)精餾塔分為從上至下的精餾段、反應(yīng)段和提餾段，純的1,1,2-三氯三氟乙烷(CFC-113)從反應(yīng)精餾塔的反應(yīng)段或精餾段進入，過程中產(chǎn)生了少量的副產(chǎn)物1,1-二氯四氟乙烷(CFC-114a)和1,1,1,2-四氯二氟乙烷(CFC-112)，塔頂出料主要組分為1,1-二氯四氟乙烷(CFC-114a)，含少量的1,1,2-三氯三氟乙烷(CFC-113)和1,1,1-三氯三氟乙烷(CFC-113a)，塔釜粗產(chǎn)品主要組分為1,1,1-三氯三氟乙烷(CFC-113a)，含極少量的1,1,1,2-四氯二氟乙烷(CFC-112)，粗產(chǎn)品進入常規(guī)精餾塔提純獲得高純度的1,1,1-三氯三氟乙烷(CFC-113a)產(chǎn)品。