本發(fā)明涉及精細化學品新材料領(lǐng)域，特別涉及一類膦烷和膦?；衔锏陌踩奖?，溫和高效，環(huán)境友好，且經(jīng)濟性制備新工藝技術(shù)。

【技術(shù)領(lǐng)域】

本發(fā)明涉及精細化學品新材料領(lǐng)域，特別涉及一類膦烷和膦?；衔锏陌踩奖悖瑴睾透咝?，環(huán)境友好，且經(jīng)濟性制備新工藝技術(shù)。

【背景技術(shù)】

有機膦烷和膦酰型化合物是應(yīng)用廣泛的功能性新材料中間體和精細化學品，特別是在輻射固化新材料和無鹵低煙阻燃劑等產(chǎn)業(yè)領(lǐng)域，是備受關(guān)注的光敏引發(fā)劑或阻燃劑等關(guān)鍵添加劑型化合物，例如重要的商售化合物苯基雙均三甲苯?；趸ⅰ綜AS注冊號162881-26-7】和均三甲基苯甲?；交趸ⅰ綜AS注冊號75980-60-8】是分別以819和TPO為代表性品牌的業(yè)界公知的含烯鍵不飽和型可輻射聚合體系高效光敏引發(fā)劑，以及芳基氧化膦型結(jié)構(gòu)阻燃劑產(chǎn)品，其在光固化線路板油墨，木器涂料，動車地鐵涂裝，印刷包裝油墨，膠粘劑，腐蝕防護，復合材料，光導纖維，TFT-LCD液晶顯示，無鹵阻燃材料等領(lǐng)域均擁有廣泛的應(yīng)用。

這些產(chǎn)品已知且已得到工業(yè)實踐的技術(shù)路線，例如生產(chǎn)819的所謂“金屬鈉-叔丁醇”工藝(Chimia，2008，62，18-22)，和生產(chǎn)TPO的所謂芳基亞膦酸酯/均三甲基苯甲酰氯(又名2，4，6-三甲基苯甲酰氯)Arbuzov-Michaelies縮合工藝(專利US4710523和US4324744)，均存在實踐證明的顯著缺陷，突出體現(xiàn)在空氣敏感，易燃易爆，產(chǎn)生大量固廢，排放鹵代烴等蒙特利爾國際公約嚴禁的大氣臭氧層消耗性化學物質(zhì)。因此，業(yè)界存在持續(xù)強化的技術(shù)革新需求，以針對性地解決當前所述化學品工業(yè)綠色生產(chǎn)所亟需克服的長期技術(shù)瓶頸。

【發(fā)明內(nèi)容】

本項申請現(xiàn)已意外地發(fā)現(xiàn)，如下反應(yīng)式(I-II)所示，鹵代膦R₁PX₂或R₁R₂PX在還原劑體系【Mg-Red】作用下生成相應(yīng)的膦烷R₁PH₂或R₁R₂PH；這里R₁和R₂分別獨立的是取代或未取代的C⁴-C²⁴(雜)芳基或直鏈或支鏈C¹-C²⁴烷基，還原劑體系【Mg-Red】是Mg/HCO₂H，Mg/HCO₂^-NH₄⁺，或Mg/HCO₂^-(HNR₁R₂R₀)⁺，這里R₀的定義和R₁或R₂相同。X是F，Cl，Br，I，或擬鹵素OTs或OTf。優(yōu)選的X是Cl。該反應(yīng)以及以下所述系列相關(guān)反應(yīng)的實施均會使用相應(yīng)的“反應(yīng)條件”，所述“反應(yīng)條件”是溶劑，溫度，壓力，和/或添加劑中任意之一或任意二者或二者以上的聯(lián)合應(yīng)用，并無特別限定。反應(yīng)溶劑優(yōu)選極性溶劑體系，例如醚類，酰胺類，胺類，(亞)砜類，碳酸酯類溶劑，溶劑的示例性而非限定性例子是四氫呋喃，甲基四氫呋喃，DMF，HMPA，三乙胺，N，N-二甲基苯胺，DMSO，碳酸二甲酯等。

與已知的“金屬鈉-叔丁醇”工藝(Chimia，2008，62，18-22)相對比，該工藝完全避免了高危險性一價活潑堿金屬鈉的使用，同時金屬鎂是二價金屬，這直接意味著和鈉法工藝相比，金屬的使用當量是至少減半的。這個重要發(fā)現(xiàn)意味著使用安全溫和的金屬鎂還原體系【Mg-Red】不僅操作方便安全，而且成本低廉，開辟了有機膦烷制備技術(shù)突破性新篇章。

【Mg-Red】中的金屬鎂和甲酸(鹽)組分分別和鹵代膦原料的摩爾比值在(0.5-100)/1區(qū)間，優(yōu)選(1-100)/1，更優(yōu)選(1-20)/1，進一步更優(yōu)選的(1-10)/1。