[發明專利]一種4，4′-二氨基二苯甲烷選擇加氫用釕氧化鋁催化劑及其制備方法與應用

在審

• 申請號: 201911080002.5
• 申請日: 2019-11-07
• 公開（公告）號: CN110756198A
• 公開（公告）日: 2020-02-07
• 發明（設計）人: 李小虎;張磊;李霖;曾利輝;李岳峰;曾永康;張之翔
• 申請（專利權）人: 西安凱立新材料股份有限公司
• 主分類號: B01J23/89
• 分類號: B01J23/89;B01J23/58;C07C209/72;C07C211/36
• 代理公司: 61220 西安億諾專利代理有限公司
• 代理人: 葉靜

1.一種4，4′-二氨基二苯甲烷選擇加氫用釕氧化鋁催化劑，其特征在于：所述催化劑由載體和負載在載體上的金屬組分組成，所述金屬組分為釕、鋇和助劑，所述助劑為鉑、鈀、銠和鎳中的至少一種，所述載體為活性氧化鋁；按照重量百分比100%計，各組分的含量如下：釕1-10%，鋇0.1-0.5%，助劑0.1-1%，其余為載體。

2.根據權利要求1所述4，4′-二氨基二苯甲烷選擇加氫用釕氧化鋁催化劑，其特征在于：所述載體的粒徑為300-800目、比表面積為100-800m²/g。

3.根據權利要求1所述4，4′-二氨基二苯甲烷選擇加氫用釕氧化鋁催化劑，其特征在于：所述釕的平均粒徑為30-50nm。

4.根據權利要求1-3任一項所述4，4′-二氨基二苯甲烷選擇加氫用釕氧化鋁催化劑，其特征在于：所述釕的含量為5%，所述助劑的含量為0.5%。

5.權利要求1-3任一項所述4，4′-二氨基二苯甲烷選擇加氫用釕氧化鋁催化劑的制備方法，其特征在于：包括以下步驟：

（1）將載體加入到濃度為10-15mol/L的氫氧化鈉水溶液中煮沸1-2h，自然冷卻后用去離子水洗滌至洗液的pH值呈中性，過濾后得到預處理后的載體；

（2）將可溶性釕化合物、鋇的可溶性鹽、助劑的可溶性鹽溶解于溶劑中，然后調節體系的pH至2-7，攪拌均勻后得到前驅體溶液；所述溶劑為水或醇；

（3）對所述前驅體溶液進行超聲霧化，得到霧化滴液，然后將所述霧化滴液通入到盛裝有所述預處理后的載體的反應器中，攪拌均勻后浸漬，得到漿液，繼續攪拌10-20h后過濾，得到濾餅，將濾餅烘干；所述漿液中，每克預處理后的載體對應加入5mL前驅體溶液；

（4）將步驟（3）的產物置于管式爐，氮氣吹掃0.5h后，在氫氣氣氛下、200-400℃下反應4-8h，即可。

6.根據權利要求5所述4，4′-二氨基二苯甲烷選擇加氫用釕氧化鋁催化劑的制備方法，其特征在于：步驟（2）中用碳酸鈉或者碳酸鉀溶液調節體系的pH。

7.根據權利要求5所述4，4′-二氨基二苯甲烷選擇加氫用釕氧化鋁催化劑的制備方法，其特征在于：所述可溶性釕化合物為三氯化釕或/和硝酸釕。

8.根據權利要求5所述4，4′-二氨基二苯甲烷選擇加氫用釕氧化鋁催化劑的制備方法，其特征在于：所述鋇的可溶性鹽、助劑的可溶性鹽均為其對應的氯化鹽或者硝酸鹽。

9.根據權利要求5所述4，4′-二氨基二苯甲烷選擇加氫用釕氧化鋁催化劑的制備方法，其特征在于：步驟（3）中烘干的溫度為80-120℃、時間為12-24h。

10.一種應用權利要求1-3任一項所述催化劑對4，4′-二氨基二苯甲烷進行催化加氫的方法，其特征在于：所述方法為：將4，4′-二氨基二苯甲烷、催化劑和溶劑加入高壓反應釜中，向其中通入氫氣，在8-10MPa、90-120℃下催化加氫反應3-5h，得到加氫后的產物；其中，所述催化劑、4，4′-二氨基二苯甲烷的質量比為（5-10）：100；所述溶劑為去離子水或者甲醇。