[發明專利]一種硫代二甘硫醇的制備方法

有效

• 申請號: 201911058104.7
• 申請日: 2019-10-31
• 公開（公告）號: CN110655481B
• 公開（公告）日: 2022-04-05
• 發明（設計）人: 梁萬根;張超;崔衛華;孫志利;費瀟瑤;許倩倩;周芳晶;靖培培;劉龍飛
• 申請（專利權）人: 山東益豐生化環保股份有限公司
• 主分類號: C07C319/20
• 分類號: C07C319/20;C07C321/14
• 代理公司: 濟南舜源專利事務所有限公司 37205
• 代理人: 趙斌;苗峻

本發明屬于及有機合成技術領域，具體涉及一種硫代二甘硫醇的制備方法，具體制備方法包括：硫代二甘醇與硫化氫通入混合器中充分混合，其中硫代二甘醇采用泵加壓通入，硫化氫采用鋼瓶減壓進入；混合均勻的原料自下而上通過裝有催化劑的固定床反應器，硫代二甘醇與硫化氫反應生成硫代二甘硫醇；反應后的產品與未反應的硫化氫進入分離器，其中硫化氫從分離器上部加壓進行重復利用，產品從分離器下部產出。本發明采用硫化氫代替原有工藝中的硫脲，鹽酸，堿等化學品，減少了成本，無三廢產生，采用固定床反應器，是一種連續性反應裝置，操作簡單，反應充分，減少副反應的發生。

技術領域

本發明屬于及有機合成技術領域，更具體地說，是涉及一種硫代二甘硫醇的制備方法。

背景技術

硫代二甘硫醇是一種含有兩個巰基的有機化合物，主要用于制備光學樹脂材料，結構式為現有合成硫代二甘硫醇是采用以下技術來實現的：原料硫代二甘醇與一定配比的硫脲及鹽酸進行回流反應，溫度在110℃左右，反應時間為2-5小時，生成硫代二甘醇的異硫脲鹽，向生成的異硫脲鹽加入堿液，在40-80℃條件下進行堿解反應，生成目標產品，然后經過分液將產品與水相進行分離，產品經過水洗，蒸餾，吸附，過濾等過程制備出硫代二甘硫醇精品。現有技術需要先將硫代二甘醇轉化成異硫脲鹽，然后再通過堿進行堿解生成粗品，粗品經過水洗，蒸餾，吸附，過濾得到最終產品，此工藝過程復雜，使用原料較多，原子利用率極低；廢水產生量較大，每噸產品產生約6噸廢水，廢水處理成本高，環保壓力大。

發明內容

針對上述的問題，本發明提供一種硫代二甘硫醇的制備方法，采用硫代二甘醇與硫化氫通過催化直接合成硫代二甘硫醇，原子利用率高，幾乎無三廢產生，操作連續簡單。

本發明的技術方案如下：

一種硫代二甘硫醇的制備方法，其特征在于，具體工藝包括：

(a)硫代二甘醇與硫化氫通入混合器中充分混合，其中硫代二甘醇采用泵加壓至0.2-1.5MPa通入混合器，硫化氫采用鋼瓶減壓至0.2-1.5MPa進入混合器；

(b)混合均勻的原料自下而上通過裝有催化劑的固定床反應器，硫代二甘醇與硫化氫反應生成硫代二甘硫醇，催化劑需保證一定的量，保證填滿管式反應器床層，硫化氫體積空速控制在500-2000h^-1；

(c)反應后的產品與未反應的硫化氫進入分離器，產品從分離器下部產出，其中硫化氫從分離器上部通過加壓再進入混合器，進行重復利用。

將硫化氫和硫代二甘醇在混合器充分均勻氣液混合，形成高分散的氣液混合物，硫化氫氣體攜帶硫代二甘醇小液滴形式進入反應器，在催化劑的作用下發生反應。

優選地，催化劑為負載型的鈷或/和鉬催化劑，載體為氧化鋁。

優選地，鈷催化劑的具體制備步驟包括：按質量份計，稱取3份粒度為40-60目的γ-Al₂O₃載體，取1.29份的Co(NO₃)₂·6H₂O溶于3份超純水中，將此溶液緩慢滴入載體并攪拌均勻，在室溫下浸漬8小時，然后于120℃的烘箱中干燥12小時，所得催化劑前體為Co(NO₃)₂/Al₂O₃。將其放入馬弗爐中煅燒，煅燒溫度為450-650℃，煅燒時間為4-8小時，煅燒完成后冷卻至室溫即得到負載型催化劑。但不限于此種方法制備得到的催化劑。

優選地，硫化氫與硫代二甘醇摩爾比為：2-10:1，進一步優選地為：4-6:1。比例過低會造成反應不充分，比例過高會因為停留時間短反應不充分，同時造成物料損失。

優選地，固定床反應器中反應壓力為：0.2-1.5MPa，進一步有優選為：反應壓力為：0.6-1.0MPa。反應壓力過低不利于進行反應，壓力高存在安全風險。