[發(fā)明專利]甲醇凈化催化劑及其制備方法和應(yīng)用

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201911053298.1
• 申請(qǐng)日: 2019-10-31
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN112742400B
• 公開(kāi)（公告）日: 2023-05-02
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 侯朝鵬;徐潤(rùn);孫霞;夏國(guó)富;張榮俊;閻振楠
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 中國(guó)石油化工股份有限公司;中國(guó)石油化工股份有限公司石油化工科學(xué)研究院
• 主分類號(hào): B01J23/83
• 分類號(hào): B01J23/83;B01J23/755;B01J35/10;B01J35/08;C07C29/141;C07C31/08;C07C29/90;C07C31/04
• 代理公司: 隆天知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理有限公司 72003
• 代理人: 張福根;鄭特強(qiáng)

1.一種甲醇凈化催化劑，其特征在于，包括載體和負(fù)載在所述載體上的活性金屬組分，其中，所述活性金屬組分選自Fe、Co、Ni、Cu、Ru、Pd、Pt中的一種或多種，所述載體為樹(shù)莓型氧化物微球，所述樹(shù)莓型氧化物微球?yàn)楸砻婢哂幸粋€(gè)大孔的中空微球，所述中空微球內(nèi)部具有一中空結(jié)構(gòu)，所述大孔與所述中空結(jié)構(gòu)貫通形成一端開(kāi)口的空腔，所述中空結(jié)構(gòu)的直徑為1~2000μm，所述中空微球的殼層厚度為0.2~1000μm，所述大孔的孔徑為0.2~1000μm，所述樹(shù)莓型氧化物微球中的氧化物選自氧化鋁、氧化硅、氧化鋯和氧化鈦中的一種或多種；

所述樹(shù)莓型氧化物微球的制備方法包括如下步驟：

將硝酸鹽、膠溶劑、造孔劑、所述氧化物和/或其前驅(qū)體加入到分散劑中并攪拌，得到分散漿液；

對(duì)所述分散漿液進(jìn)行老化處理；

將老化后的所述分散漿液送入干燥裝置中，在進(jìn)風(fēng)溫度為400~1200℃；出風(fēng)溫度為50~300℃，進(jìn)行干燥成型，得到所述樹(shù)莓型氧化物微球；

還包括向所述分散劑中加入爆破劑，所述爆破劑選自苦味酸、三硝基甲苯、硝化甘油、硝化棉、達(dá)納炸藥、黑索金、和C4塑膠炸藥中的一種或多種，所述爆破劑的加入量為所述硝酸鹽、所述膠溶劑、所述造孔劑以及所述氧化物和/或其前驅(qū)體的總干基重量的0~1%，所述爆破劑的加入量不為0。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的甲醇凈化催化劑，其特征在于，以氧化物計(jì)且以所述催化劑為基準(zhǔn)，所述載體的含量為30~98重量%，所述活性金屬組分的含量為2~70重量%。

3.?根據(jù)權(quán)利要求1所述的甲醇凈化催化劑，其特征在于，所述中空結(jié)構(gòu)的直徑為1~400μm，所述中空微球的殼層厚度為0.5~200?μm。

4.?根據(jù)權(quán)利要求1所述的甲醇凈化催化劑，其特征在于，所述大孔的孔徑為0.5-200?μm。

5.?根據(jù)權(quán)利要求1所述的甲醇凈化催化劑，其特征在于，所述樹(shù)莓型氧化物微球的粒度為3~2500?μm，球形度為0.50~0.99。

6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的甲醇凈化催化劑，其特征在于，所述樹(shù)莓型氧化物微球的粒度為10~500μm。

7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的甲醇凈化催化劑，其特征在于，所述樹(shù)莓型氧化物微球的破碎率為0~1%。

8.根據(jù)權(quán)利要求1至7中任一項(xiàng)所述的甲醇凈化催化劑，其特征在于，還包括助劑組分，所述助劑組分選自La、Zr、Ce、W、Mn、Ti、V、Cr、Fe、Co、Zn、Sc、Mg、Ca、Be、Na、K、Ru、Ag、Au、Re、Pt和Pd中的一種或多種，以元素計(jì)并以所述催化劑為基準(zhǔn)，所述助劑組分的含量為0.001-25重量％。

9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的甲醇凈化催化劑，其特征在于，所述助劑組分的含量為0.01-10重量％。

10.根據(jù)權(quán)利要求1至9中任一項(xiàng)的甲醇凈化催化劑的制備方法，其特征在于，包括以下步驟：

提供樹(shù)莓型氧化物微球和含所述活性金屬組分的化合物的浸漬溶液；

對(duì)所述樹(shù)莓型氧化物微球進(jìn)行焙燒，得到所述載體；以及

利用所述浸漬溶液浸漬所述載體，經(jīng)干燥和焙燒活化后得到所述甲醇凈化催化劑。

11.根據(jù)權(quán)利要求10所述的制備方法，其特征在于，

在所述進(jìn)風(fēng)溫度為450~700℃，所述出風(fēng)溫度為120~200℃的條件下，進(jìn)行干燥成型，得到所述樹(shù)莓型氧化物微球。

12.根據(jù)權(quán)利要求11所述的制備方法，其特征在于，所述硝酸鹽選自硝酸鋁、硝酸鋯、硝酸鑭和硝酸釔中的一種或多種。

13.根據(jù)權(quán)利要求11所述的制備方法，其特征在于，所述膠溶劑選自酸類、堿類和鹽類中的一種或多種。