[發明專利]以廢白土為原料制備蒽醌降解物再生劑的方法和蒽醌降解物再生劑及其應用

有效

• 申請號: 201911032364.7
• 申請日: 2019-10-28
• 公開（公告）號: CN111001401B
• 公開（公告）日: 2022-11-29
• 發明（設計）人: 程義;孔振飛;梁?；?/a>;湯亞文;王韓;王松林
• 申請（專利權）人: 浙江恒逸石化研究院有限公司
• 主分類號: B01J21/16
• 分類號: B01J21/16;B01J21/20;B01J35/10;B01J27/232;B01J23/02;B01J23/04;B01J21/10;C01B15/023
• 代理公司: 北京澤南知識產權代理有限公司 11656
• 代理人: 羅攀;李雪

本發明涉及蒽醌法制備過氧化氫工業再生劑領域，公開了一種以廢白土為原料制備蒽醌降解物再生劑的方法和蒽醌降解物再生劑及其應用。其中，該方法包括：(1)將廢白土、助擠劑、第一碳酸鉀和固體堿混合得到第一物料；(2)將所述第一物料與酸捏合得到第二物料；(3)將所述第二物料擠出成條并焙燒處理，得到蒽醌降解物再生劑。該方法采用作為固廢直接處理掉的廢白土為原料，實現了廢白土的再利用，節約了成本，并且制備的再生劑對蒽醌降解物的再生效果好，能夠顯著提高有效蒽醌的增加量。

技術領域

本發明涉及過氧化氫工業再生劑領域，具體涉及一種以廢白土為原料制備蒽醌降解物再生劑的方法和蒽醌降解物再生劑及其應用。

背景技術

蒽醌法是工業上大量生產雙氧水的方法，該法將作為循環加氫載體的蒽醌溶解于適當的有機溶劑中形成工作液，通過加氫、氧化、萃取、凈化和后處理等工藝操作生產雙氧水。受諸多因素影響，蒽醌在長期的循環使用過程中，會發生多種副反應而生成復雜的衍生物，被統稱為降解物，常見的如蒽酮、羥基蒽酮和四氫蒽醌環氧化物等。降解物的生成不僅直接增加了蒽醌的消耗，而且會改變工作液的物理化學性質，嚴重時甚至影響單元操作。目前普遍使用白土(活性氧化鋁)對降解物進行再生，以達到維持系統穩定運轉并降低生產成本的目的。然而，目前廣泛使用的白土對降解物的再生效率比較低，需頻繁更換白土床。我國雙氧水行業每年因更換白土床而產生的廢白土高達數萬噸，此外，廢白土中夾帶的大量工作液也會污染環境。目前，幾乎所有省份都將廢白土按固體危廢進行管理，廢白土的運輸轉移手續復雜，處理費用也較高。因此，有必要開發廢白土再利用的方法。

CN103879969A公開了一種蒽醌法制備過氧化氫用再生劑的制備方法，其中，該方法包括：A、向氧化鋁粉末中加入相當于氧化鋁粉末總重量的1-10％的硝酸溶液、冰醋酸或檸檬酸水溶液，硝酸溶液、冰醋酸或檸檬酸水溶液的體積百分比濃度為1-65％，混合均勻，制成條狀；B、在室溫下陰干后，于600-900K溫度下焙燒3-5h得到條狀載體；C、將相當于條狀載體總重量1-6％的氫氧化鈉固體溶解于水中制備濃度為0.1-5mol/L的氫氧化鈉溶液，將條狀載體經該氫氧化鈉溶液浸漬后，取出，干燥后，即得。但是，在制備過程中，僅采用浸漬NaOH而未經焙燒的工藝很難使NaOH和氧化鋁之間產生較強的相互作用，加之NaOH容易溶解于工作液中夾帶的微量水分中，故在長時間的使用過程中存在緩慢流失的可能，并且容易對后續的加氫工藝產生不利影響。

CN101376100A公開了一種過氧化氫工作液再生過程用的活性氧化鋁再生處理方法。其中，該方法包括：將過氧化氫生產中工作液再生床中卸出的失效氧化鋁與燃燒惰性的氧化鋁一起從上部進入塔式反應器，依靠重力向下移動，含氧氣體從塔式反應器的下部進入反應器，向上運動，反應后的再生氧化鋁與燃燒惰性的氧化鋁，從反應器的底部出料裝置排出，反應后的尾氣從反應器上部的尾氣排放口排出反應器。但經工作液長時間浸泡的廢白土微觀結構已經發生了變化，因此通過簡單的焙燒很難恢復活性。

因此，研究和開發一種以廢白土為原料制備蒽醌降解物再生劑具有重要意義。

發明內容

本發明的目的是為了解決目前雙氧水生產過程中產生的廢白土是固體危廢且不能有效再利用的問題，提供一種以廢白土為原料制備蒽醌降解物再生劑的方法和蒽醌降解物再生劑及其應用。該方法能夠將作為固廢直接處理掉的廢白土為原料，實現了廢白土的再利用，節約了成本。

為了實現上述目的，本發明第一方面提供了一種蒽醌降解物再生劑的制備方法，其中，該方法包括：

(1)將廢白土、助擠劑、碳酸鉀和固體堿混合得到第一物料；

(2)將所述第一物料與酸捏合得到第二物料；

(3)將所述第二物料擠出成條并焙燒處理，得到蒽醌降解物再生劑。

本發明第二方面提供了一種由前述所述的方法制備得到的蒽醌降解物再生劑。

本發明第三方面提供了一種前述所述的蒽醌降解物再生劑在雙氧水生產過程中的應用。